
книги из ГПНТБ / Леушин, А. И. Дуга горения. Свойства мощных дуг современных сталеплавильных печей
.pdfИНТЕНСИВНОСТЬ СПЕКТРАЛЬНЫХ ЛИНИЙ
Основными характеристиками спектральных линий яв ляются длина волны и интенсивность.
Под интенсивностью линий / понимают величину, про порциональную мощности излучения в единице объема. При этом считается, что явления самопоглощения и диф фузии излучения в пределах излучающего объема отсут ствуют.
При этом для длин волн конечной ширины рассматри вают интегральную мощность излучения, приходящуюся
на всю ширину линии. |
|
Пренебрегая индуцированными переходами, |
получаем |
выражение интенсивности спектральных линий /;,,: |
|
hi=NkAkihvki. |
(VII-7) |
Коэффициент пропорциональности для простоты принят равным единице.
Для двух спектральных линий (с общим верхним уров
нем), |
возникающих |
при переходах |
и |
отноше |
|
ние интенсивностей |
равно |
|
|
||
hi |
Аы v H |
ц |
fa \ vki I |
|
(VII-8) |
|
|
Результаты, получаемые по формулам (VII-7) и (VII-8), хорошо подтверждаются экспериментально в электриче ских дугах, горящих при атмосферном давлении, для мультиплетов, нижние уровни которых являются нор мальными или расположенными близко к нормальному. Влиянием самопоглощения на интенсивность спектраль ных линий можно пренебречь, поскольку электрические дуги сталеплавильных печей являются источником све та с большой оптической плотностью светящегося стол ба (kl^>l). Если принять, что наблюдаемая интенсив ность I ' равна интенсивности, определяемой через мощ ность излучения единицы объема источника света, полу чим
Отношение |
измеряемых интенсивностей |
двух линий |
(I'JI'z), если |
считать ширину их одинаковой, |
равно |
( А / / 2 ) = / 0 1 / / о 2 - З Д ,
где Si и S2— значения оптической плотности.
9Q
Интенсивность спектральных линий наряду с вероятно стью перехода Лл, зависит от концентрации возбужден ных атомов.
При термодинамическом равновесии, когда концентра
ции возбужденных атомов распределены по |
закону |
|||||
Больцмана, |
интенсивность линий |
равна |
|
|||
|
|
|
wk~wo |
|
|
(VII-9) |
hi |
= ^ о |
Ж е |
Г - Аы |
hvki, |
|
|
|
|
go |
|
|
|
|
где |
N0—концентрация |
атомов |
в нормальном |
состоя |
||
|
|
нии. |
|
|
|
|
Такой случай возбуждения называют тепловым, а излу чатель, удовлетворяющий данной формуле, больцмановским.
Как указано в работе [43], излучателями, близкими к больцмановским, являются высокотемпературные ваку умные печи и электрические дуги, горящие при давлени
ях, близких к |
атмосферному. |
|
|
|
|
|
||
При наличии |
термодинамического |
равновесия |
отноше |
|||||
ние числа ионов NJQ к числу нейтральных |
атомов No оп |
|||||||
ределяется формулой Саха: |
|
|
|
|
|
|||
Ц.Ре |
= 2 ш . ( W ' W * |
- ( |
V |
I |
M |
0 ) |
||
Wo |
|
go |
h3 |
|
|
|
|
|
где |
pe —парциальное давление |
электронного |
газа |
|||||
|
(Ne — концентрация свободных |
электронов); |
||||||
WjQ—энергия |
иона в нормальном |
состоянии. |
|
Врезультате ионизации число нейтральных атомов убы вает, вследствие чего убывает и интенсивность их линий.
Вплазме газ находится в состоянии ионизации, поэто му число положительных и отрицательных частиц, при-- ходящихся на единицу объема, одинаково и газ квазинейтрален.
Условие стационарности для /е-того уровня имеет вид
т.е. сумма всех переходов, ведущих к заселению данно го уровня, равна сумме всех переходов, ведущих к его опустошению. И дополнительное условие стационарности
91
т.е. сумма концентрации атомов во всех возможных со стояниях и концентрации ионов должна равняться пол ному числу атомов данного сорта в единице объема.
Каждый из элементарных моментов заселения и осво бождения энергетического уровня может быть описан соответствующим выражением через вероятности пере ходов, или эффективные сечения:
ANek(Ne) = NeAelt. |
(VII-11) |
Под эффективным сечением атома понимается |
сечение |
по отношению к данному типу столкновений. Если Я ф — вероятность упругого столкновения, а Р,/£ — вероятность неупругого столкновения, то полное сечение атома
(VIM 2)
Величина Qik=PikQo называется эффективным сечени ем атома по отношению к данному типу столкновений. Эффективное сечение зависит не только от сорта сталки вающихся частиц, но и от скорости относительного дви жения частиц.
В общем случае интенсивность спектральных линий за висит от эффективных сечений, соответствующих пере ходам с нормального уровня на &-тый и на все вышеле жащие уровни.
Для учета в интенсивности спектральных линий роли возбужденного уровня и эффективного сечения каждого из энергетических уровней, рассматриваемых в отдель ности, производят соответствующий расчет с помощью
функции |
q0l(V), |
носящей |
название эффективного |
сече |
|||
ния возбуждения |
спектральных линий, которое |
пред |
|||||
ставляется в виде |
произведения: |
|
|
||||
где qmiix — значение |
Qi(V) |
в точке максимума. |
воз |
||||
Функция |
f(V) |
носит |
название оптической |
функции |
|||
буждения |
спектральных линий. |
|
|
||||
Обычно оптическую функцию возбуждения |
рассматрива |
ют как функцию ускоряющего потенциала, связанную со
скоростью электронов v[ соотношением eU=mQ |
v''/2, где |
е и /по — заряд и масса электрона. |
|
Для электронной температуры Те соотношение будет: |
|
eUe = 3/2 kTe. |
(VI I-13) |
92
Кривая |
распределения электронов |
по скорости имеет |
|
максимум при |
|
||
U=^- |
2е |
= —Ue. |
(VII-14) |
|
3 ' |
' |
В большинстве случаев максимум кривой распределения электронов по скорости лежит при потенциале меньше
критического (Ue та £//,).
Окончательное выражение интенсивности линии имеет вид
/10 |
= nN0 Ne д |
п ш х Ф (те) h v1 0 . |
(VII-15) |
Как |
указано в |
работе [43], в газоразрядной |
плазме в |
положительном столбе при возрастании плотности раз рядного тока / обычно происходит возрастание концен трации электронов Nc и понижение электронной темпе ратуры Те. Понижение происходит медленно, так что в определенном интервале плотностей разрядного тока приближенно можно считать ее постоянной.
Тогда интенсивность линии должна расти линейно с кон центрацией электронов
I10^aNe. |
|
(VII-16, |
ИЗМЕРЕНИЕ ОТНОСИТЕЛЬНЫХ ИНТЕНСИВНОСТЕЙ |
|
|
МЕТОДОМ |
ФОТОГРАФИЧЕСКОГО ФОТОМЕТРИРОВАНИЯ |
|
В методе |
фотографического фотометрироваиия |
два из |
лучения одной и той же длины волны считаются |
равны |
ми по интенсивности, если на одной и той же фотопла стинке за равные промежутки времени получаются уча стки одинаковой степени почернения.
Хотя данный принцип верен только для излучения при той же длине волны, но его распространяют и на излу чения разных длин волн. При качественном спектраль ном анализе измеряются относительные интенсивности двух разных спектральных линий.
Среди способов фотографического фотометрироваиия различают группы визуальные и объективные с исполь зованием нерегистрирующих и регистрирующих микро фотометров.
Микрофотометры предназначены для измерения плотно сти почернения на проявленной фотографической эмуль сии. Эта величина связана с интенсивностью излучения.
93
Плотность почернения определяют как величину, обрат ную логарифму пропускания. Численно она равна
S |
= l g l / T = lgf0 /'- |
|
(VII-17) |
|
где |
Т— пропускание почерненного места пластинки; |
|||
|
i0—количество |
света, прошедшего |
через |
непочер- |
|
ненное место пластинки; |
|
|
|
|
(— количество |
света, прошедшего |
через |
почернен |
|
ное место |
пластинки. |
|
|
Обычно на микрофотометрах измеряется направленный свет, а диффузно рассеянный свет на этих приборах не учитывается.
В спектроскопической практике рассматривают разность
почернений двух спектральных линий |
|
AS = 5 а — 5Х = lg а0 /аа — lg а^а^ — lg aja2. |
(VII-18) |
В микрофотометрах, кроме шкалы гальванометра, по ко торой измеряется фототок, пропорциональный количест ву света, имеется еще вторая, логарифмическая шкала для определения плотности почернения.
Измерение плотности почернения может быть произве
дено |
при |
небольших |
значениях |
5 (от 0 до 1,3) наибо |
лее |
точно |
(до 0,001 |
ед.). При |
плотности почернения 5 |
до 1,8 точность измерения уменьшается до 0,01, а при плотности > 2 точность отсчета ничтожно мала. Воздействие света на фотопластинку характеризуется плотностью почернения проявленного изображения. Ве личина плотности почернения S зависит от общего ко личества упавшей на пластинку лучистой энергии (коли
чества |
освещения) |
|
Н = |
Ех, |
(VII-19) |
где Е—освещенность |
пластинки; |
т—время экспозиции.
Освещенность пластинки пропорциональна яркости вход ной щели спектрографа, которая в свою очередь пропор циональна интенсивности излучения источника света /. Таким образом, Я » / т . Для каждой обработанной фо тографической пластинки существует определенная связь между почернением и количеством света, вызвав
шего это |
почернение. |
|
Эта зависимость имеет |
вид |
|
5 = v |
l g / - i , |
(VII-20J |
94
где |
Y — коэффициент |
контрастности фотопластинки; |
|
|
/— интенсивность |
излучения; |
|
|
i— количество света, прошедшего через почернен |
||
|
ное место пластинки. |
|
|
Измерение интенсивности / падающего на |
пластинку |
||
света |
производят различными способами: |
изменением |
ширины щели спектрографа; применением ступенчатых ослабителей и, наконец, используя соответствующие спектральные линии в качестве марок интенсивностей. Чаще всего в качестве марок таких линий используются линии железа.
Первые два способа обычно применяют при возможно сти изменения ширины щели и ступенчатых ослабителей. Применительно к нашему случаю наиболее приемлемым является третий способ.
По спектральным линиям и им соответствующим интенсивностям можно найти логарифмы интенсивностей. Разность плотностей почернений AS соответствует раз ности логарифмов интенсивностей двух фотометричес ких линий, т. е.
Д5 = T ( l g / — lg/^) = v l g m .
Спектральные линии дуги сталеплавильной печи в спек тре расположены на интенсивном сплошном фоне, ос новными причинами появления которого являются: а) образование молекулярных соединений, дающих в из лучении линейчато-полосчатый спектр; б) свечение рас каленных концов электродов и твердых частиц в пламе ни дуги; в) значительные плотности фона в условиях дуговых печей.
В результате дуга имеет два вида излучений одной и той же длины волны: излучение атомов, определяемое ин
тенсивностью |
спектральной линии / л , и излучение |
фона |
АР. или / л + ф |
= / л + / ф . |
|
Измеренная |
плотность почернения 5л +ф является |
ре |
зультатом совместного действия этих двух видов излу чения.
Чтобы исключить составляющую фона, измеряем плот ность почернения фона 5ф около спектральной линии. Так как интенсивность фона неравномерная, берем сред нюю ее величину из нескольких измерений. По характе ристической кривой находим соответствующее значение lg/ф, а затем определяем 1ф.
95
о |
1 |
2 |
3 |
5 |
|
|
|
|
|
|
|
Рис. |
13. |
Микрофотограмма, получае |
|
|
|
|
|
мая |
па |
регистрирующем |
микрофо |
|
|
|
|
тометре |
|
|
|
Относительную |
интенсивность двух |
линий определяем |
|||||
по формуле |
|
|
|
|
|
|
|
|
Л_ = |
(7 л+ф — Ap)l |
|
|
(VI1-21) |
||
|
7 2 |
(7 л+ф — 7 ф)з |
|
|
|||
|
|
|
|
||||
Фотометрирование |
снятой пластинки может |
произво |
диться на микрофотометре МФ-2 или МФ-4 с непосред ственным отсчетом фотоплотностей по шкале.
Для определения фотоплотности на регистрирующем
микрофотометре необходимо |
на фотопластинке иметь |
три записи: линию / (рис. 13) |
при закрытой лампе ос |
ветителя, линию вуали 2, при фотометрировании необлученного участка исследуемого спектра и основную кривую 3 при фотометрировании участка исследуемого спектра.
Определение относительных интенсивностей линий с уче том фона производится следующим образом. По микро фотограмме измеряются величины /] и /2 (отбросы зай чика света гальванометра в местах максимума интен сивности линий), /ф (для фона) и 10 (для вуали). Затем по формуле
5 = lg i0li = lg l0fl. (VII-22)
определяют фотоплотности Si и S2, соответствующие максимумам интенсивностей линий, и 5ф для фона
Si = lg / 0 7 l f S2 = lg /0 '/2 , 5 Ф = lg /„//,„.
96
На нерегистрирующем микрофотометре МФ-2 эти фото плотности измеряются непосредственно. Отношение ин тенсивностей /[ и /2 двух спектральных линий вычисля ют по формуле
; _ ^ |
= A = i E . . |
(VII-23) |
_ ^2 |
"^2 ' ^ ф |
|
Используя рассмотренный способ фотографического фотометрирования, можно измерить интенсивности спек тральных линий для дуги сталеплавильных печей раз личных емкостей.
Снятые спектрографом ИСП-51 спектрограммы электри ческой дуги обработаны микрофотометром. Полученные значения интенсивностей отдельных линий сведены в табл. 7
В табл. 8 приведены относительные интенсивности неко торых линий для дуг сталеплавильной печи емкостью 10 т.
Таблица 7
Интенсивности отдельных спектральных линий железа
Емкость |
^mnx |
5 Ф |
|
|
Почернение ЛИНИЙ |
№ 0— -9 |
|
|
||||
печи, т |
о |
|
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
|
|
9 |
||
|
|
|
|
|
|
|||||||
0,5 |
200 |
38 |
103 |
117 |
140 |
148 |
146 |
177 |
168 |
183 |
181 |
149 |
1,5 |
200 |
80 |
131 |
184 |
180 |
183 |
190 |
180 |
180 |
187 |
180 |
183 |
3,0 |
200 |
25 |
125 |
190 |
180 |
170 |
176 |
190 |
171 |
176 |
170 |
180 |
10 |
200 |
75 |
145 |
157 |
182 |
182 |
183 |
184 |
194 |
180 |
163 |
180 |
40 |
200 |
46 |
56 |
87 |
95 |
112 |
122 |
133 |
143 |
138 |
136 |
137 |
10 |
200 |
38 |
12,5 |
122 |
140 |
121 |
152 |
158 |
143 |
157 |
148 |
90 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица |
8 |
|
К расчету интенсивности некоторых линий для дуг iO-r печи |
|
|||||||||||
Номер |
h |
|
h |
'Ф |
h |
hi и |
|
S , |
|
' » / ' ф |
||
линии |
|
|
|
|||||||||
17 |
200 |
|
14 |
94 |
|
53 |
14,5 |
|
1,155 |
2,13 |
||
50 |
200 |
|
40 |
80 |
|
63 |
5,0 |
|
0,699 |
2,50 |
||
57 |
200 |
|
35 |
135 |
115 |
5,72 |
0,757 |
1,48 |
||||
74 |
200 |
|
14 |
118 |
102 |
14,3 |
|
1,155 |
1,70 |
|||
97 |
200 |
|
120 |
144 |
136 |
1,67 |
0,0223 |
1,39 |
||||
115 |
200 |
|
126 |
139 |
122 |
1,59 |
0,201 |
1,44 |
7—227 |
97 |
|
|
|
|
.- |
,|. |
|
|
|
Продолжение |
табл. 8 |
линии |
|
Ф |
|
|
s |
|
|
/.//= |
||
Номер |
5 |
|
s |
s |
|
loll. |
|
2 |
|
|
17 |
0,328 |
|
0,827 |
3,78 |
0,558 |
0,249 |
3,33 |
|||
50 |
0,398 |
|
0,301 |
3,18 |
0,502 |
0,105 |
2,86 |
|||
57 |
0,170 |
|
0,587 |
1,74 |
0,240 |
0,07 |
8,38 |
|||
74 |
0,230 |
|
0,925 |
1,96 |
0,292 |
0,062 |
14,9 |
|||
97 |
0,143 |
|
0,080 |
1,47 |
0,167 |
0,024 |
3,34 |
|||
115 |
0,158 |
|
0,043 |
1,64 |
0,215 |
0,057 |
0,75 |
СТАТИСТИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ИНТЕНСИВНОСТЕЙ СПЕКТРАЛЬНЫХ ЛИНИЙ ДУГ
Для полного анализа всего спектра линий метод опре деления относительных интенсивностей отдельных вы борочных линий спектра уже недостаточен.
Спектр дуги представляет собой ограниченное число ко лебаний, длин волн и лучей, испускаемых ею.
Для получения полного графика изменения интенсивно стей спектральных линий дуг сталеплавильных печей спектрограммы, полученные с помощью спектрометра ИСП-51, обработаны, на регистрирующем микрофотомет ре МФ-4 (рис. 14). Кривая интенсивности спектральных линий имеет явный хаотический характер, что обуслов лено быстрыми изменениями степени возбуждения от дельных атомов, т. е. возникновение спектральных ли ний является следствием отдельных микровзрывов.
98
Этот вывод, основанный на качественном анализе гра фика изменения пнтенсивностей, подтверждает выска
зывание Г. И. Покровского |
[26] о дуге как о совокупно |
|||
сти микровзрывов и квантовую природу |
излучения. |
|||
Аналитический |
анализ зафиксированных |
на |
фотопла |
|
стинках интенсивностей |
спектральных |
линий может |
||
быть выполнен |
методами |
математической |
статистики |
как статистической совокупности большого числа спек тральных линий.
Учитывая резкое изменение значений интенсивностей спектральных линий, применим сглаживание эмпириче ских данных, т.е. заменим кривые опытных интенсивно стей новой кривой их усредненных значений, лежащих на достаточно гладкой кривой.
Обычно сглаживание кривой производится . по методу наименьших квадратов для средних точек (при которых учитывается значение функции по обе стороны от сгла живаемой кривой). Количество точек выбирают нечет-, ным при постоянном шаге.
Применим линейное сглаживание с использованием мно гочлена первой степени по пяти точкам, формула которо го имеет вид
/ = 1 - ( / - 2 - * - / - 1 + / 0 + Л + / 2 ) .
где 7—среднеарифметическое значение величин интен сивностей спектральных линий в рассматрива емом интервале.
Рис. 14.- Микрофотограмма интен сивности спектральных линий дуг, полученная с помощью регистриру ющего микрофотометра МФ-4 на пе чи емкостью 40 г
- J |
1 |
—1 |
I' |
I |
30 |
35 |
UO |
45 |
50 |
7* |
99 |