
книги из ГПНТБ / Сонин, А. С. Беседы о кристаллофизике
.pdfэтому весь вывод о наличии осей оо в псевдоскаляре не будет отличаться от такового для скаляра (см. с. 138). Ну, а плоскости симметрии?
Здесь даже вычислений проводить не надо, пото му что отражение в плоскости всегда сопровождает ся изменением системы координат из правой в левую и, следовательно, в формуле преобразования псевдо скаляра изменится знак. А это озпачает в данном слу чае отсутствие тождества. Плоскостями симметрии псевдоскаляр не обладает! Следовательно, его сим метрия описывается предельной группой оооо, а это сфера, в которой все радиусы закручены (см. рис. 15). Напомним, что псевдоскаляром описывается враще ние плоскости поляризации света в изотропных средах.
Распростраиепие идей симметрии на математиче ские величины, описывающие физические явления в кристаллах, является очень важным достижением. Пьер Кюри и его предшественники — основополож ники кристаллофизики — описывали симметрию фи зических явлений только с позиций кристаллографии. Это и понятно, так как все они «вышли» из кристал лографии. Симметрия математических величин пере водит все рассмотрение физических свойств кристал лов в плоскость строгих правил и законов. К их рас смотрению мы сейчас п перейдем.
Все анизотропные тела в отношении свойств,
описываемых полярным вектором, например, в от ношении свойства пироэлектричества, обладают симметрией оо т .
Все анизотропные тела в отношении свойств, описываемых аксиальным вектором, например в отношении свойств постоянной магнитной поля ризации, имеют симметрию со / т .
А. В. Ш у б н и к о в
Анизотропия физических свойств кристаллов наи более просто и наглядно проявляется при рассмотре нии так называемых векторных свойств, т. е. свойств, описываемых полярными и аксиальными векторами.
Начнем с поляризации, описываемой полярным вектором, имеющим точечную симметрию оотп.
Макроскопическая поляризация кристалла ди электрика проявляется в увеличении емкости конден сатора, между обкладками которого этот диэлектрик вводится. При этом происходит нейтрализация части электрических зарядов на металлических обкладках зарядами противоположных знаков, возникшими в ди электрике под действием электрического поля конден сатора.
Почему в диэлектрике под действием электриче- 142 ского поля возникают заряды? Да потому, что любой
кристалл есть не что иное, как система зарядов, рас положенных в пространстве определенным образом по законам симметрии. Если при этом электрические центры тяжести положительных и отрицательных за-
Р и с . 33. Связь поляризации с плотностью зарядов на тор цовых гранях
рядов совпадают, то такой кристалл называют бездиполъным, если же не совпадают — дипольным. И в первом, и во втором случае под действием внешнего электрического поля происходит «растаскивание» электрических зарядов противоположного знака внут
ри диэлектрика — кристалл |
поляризуется. Такую |
||
поляризацию называют индуцированной. Однако ди |
|||
польные кристаллы могут |
обладать |
электрической |
|
асимметрией и в отсутствие внешнего поля. Такую |
|||
поляризацию называют спонтанной |
(самопроизволь |
||
ной), и кристаллы, ею обладающие, |
являются пиро |
||
электриками. |
|
|
I |
Мерой электрической |
асимметрии разноименных |
||
зарядов является дипольный момент: |
|
||
Р = |
е I, |
|
где е — заряд; I — радиус-вектор, проведенный от от рицательного заряда к положительному. Таким об- 143
разом, дипольный момент есть векторная величина, численно равная произведению заряда одного знака на расстояние между зарядами противоположного знака и направленная от отрицательного заряда к по ложительному.
Дипольный момент единицы объема диэлектрика называют интенсивностью поляризации, или просто поляризацией:
где V — объем диэлектрика.
Однако уравнение (7) не пригодно для количест венного определения поляризации кристалла. Дело в том, что в него входит заряд единицы объема диэлект рика. Подсчитать же заряд, распределенный в макро скопическом объеме, невозможно.
Для получения связи поляризации с макроскопи ческими параметрами, измеряемыми эксперименталь но, придется рассмотреть образец кристалла, имею щего форму скошенного цилиндра длиной I и пло щадью торцовых граней S (рис. 33). Пусть в этом образце возникла спонтанная или индуцированная внешним электрическим полем поляризация парал лельно образующей цилиндра. Электрическая асим метрия внутренних зарядов кристалла проявится в возникновении эффективных зарядов противополож ных знаков па торцовых гранях образца. Обозначим нормальную к торцовой грани составляющую спонтан ной поляризации P L . Тогда
Р~ — Р COS а , |
( 8 ) |
где а — угол между вектором поляризации и нор малью к торцовой грани. Подставим уравнение (7) в
144 уравнение (8). Получим
Р х = — COS а. |
(9) |
В то же время поверхностная плотность зарядов тор цовых граней
e |
e |
l |
(10) |
а = ----- |
» |
-------COS а. |
|
S |
|
V |
' |
Сравнивая между собой уравнения (9) и (10), полу чаем
Рх = а. |
(11) |
Такимобразом,нормальная компонента поляриза ции численноравна плотности зарядов на торцовых гранях.
Это очень важный вывод: уравнение (11) устанав ливает связь между микроскопическим параметром, описывающим асимметрию распределения электриче ских зарядов в структуре кристалла, с макроскопиче ским параметром, измеряемым экспериментально. Таким образом, измерить поляризацию образца крис талла — это значит измерить плотность поверхностно го заряда на перпендикулярной грани.
В случае индуцированной поляризацип поверхно стные заряды кристалла, внесенного в конденсатор, как мы видели, нейтрализуют часть заряда конденса тора. Для пироэлектриков, имеющих спонтанную по ляризацию, полный электрический заряд на поверх ности равен нулю. Он компенсируется ионами возду ха и внутренней проводимостью кристалла. Зато из меняющиеся при нагревании или охлаждении заряды в пироэлектриках можно легко зафиксировать с по мощью электрометра. В первом приближении связь между изменением спонтанпой поляризации и изме нением температуры можно считать липейной:
ДP t = fj A T . |
145 |
6 - 3 0 4
Здесь у* — три пироэлектрических коэффициента, яв ляющихся компонентами вектора.
В соответствии с основным законом кристаллофи зики пироэлектрическим эффектом могут обладать лишь кристаллы полярных классов: 1, 2, 3, 4, 6, то, mm2, Зто, 4тото, бтото. Одним из таких кристаллов (класс Зто) является минерал турмалин, родоначаль ник пироэлектриков. Турмалин — очень красивый кристалл. Его состав и строение различны у экзем пляров из разных месторождений, и эти колебания в составе приводят к необычайно разнообразной гамме всех цветов радуги.
Наиболее часто встречаются зеленый («бутылоч ного» цвета) турмалин и розовый (от светлых оттен ков до красного).
До нас не дошли точные сведения, когда на Цей лоне и в Индии было замечено, что кристалл турма лина, помещенный в горячий пепел, сначала притяги вает последний, а затем отталкивает его. В Европе этот факт стал известен около 1703 года, после чего турмалин стали называть «цейлонским магнитом», название сохранялось до тех пор, пока в 1747 году К. Линней не дал ему научное наименование lapis electricus — камень электрический.
Открытие пироэлектричества в турмалине связано с именем русского академика Ф. Эпинуса. В 1756 го ду он установил, что причиной странного поведения «цейлонского магнита» при нагревании является об разование на концах полярной оси зарядов противо положного знака. Однако термин «пироэлектричест во» ввел в 1824 году Д. Брюстер, который исследовал это явление у различных кристаллов. Для появления первой (и как ни странно, сразу правильной) теории пироэлектричества нужно было соединить факты, по лученные Ф. Эпинусом, с очень важным фактом, до-
146 бытым Д. Кантоном в 1759 году, состоящим в том, что
на свежеразломанных поверхностях кристалла турма лина наблюдаются электрические заряды. Эта теория, созданная лордом У. Кельвином, постулировала нали чие в турмалине спонтанной поляризации и ее зависи мость от температуры.
В кристалле пироэлектрика поляризация проявля ет ярко выраженную анизотропию. Академик А. В. Шубников предлагает описывать ее следующим образом:
«Представим себе шар, вышлифованный из од нородно поляризованного диэлектрика, например из турмалина (рис. 34, а. — А. С.). Одна половина поверхности шара будет заряжена положительно, другая половина — отрицательно. Плотность заря дов будет наибольшей в полюсах шара, определяе мых концами диаметра, совпадающего по направ лению с вектором Рс. По экватору шара плотность равна нулю. По всем другим направлениям плот ность будет равна Pc=iPcCos а. Если будем из одной точки откладывать отрезки прямой, равные и па раллельные Рс, то получим наглядную количест венную картину распределения плотности зарядов по поверхности шара. Эта картина — индикатриса плотности — будет представлять собой пару сопри касающихся сфер диаметром Рс. Одна сфера (бе лая) будет соответствовать распределению поло жительных зарядов, другая (черная) — распреде лению отрицательных зарядов. Вместе с тем она может служить наиболее совершенным изображе нием однородной поляризации и вектора поляриза ции одновременно со всеми его компонентами
(рис. 34, б. — А. С.).
Среди пироэлектрических кристаллов есть особый подкласс — сегнетоэлектрики — направление спон танной поляризации которых может быть изменено внешним полем.
6*
Но почему этот подкласс кристаллов носит такое странное название? Сегнетоэлектрики...
В 1672 году аптекарь из Ла Рошели, города на по бережье Франции, Пьер де ла Сегнет, получил новую соль винной кислоты, которая оказалась хорошим сла-
Рс
Р и с. 34. Индикатрисы плотности зарядов
бительным. Согласно «Химическому словарю» Мэкера, изданному в Париже в 1777 году, это вещество стало известно под названием сегнетовой соли, sel polycreste tartarus naturatus, или рошельской соли.
Рошельская соль — это двойной тартрат тетрагид рат калия и натрия КХаС4 Н4 0 б-4 Нг0 . Ее химические свойства и медицинское применение вскоре стали об щепризнанными, но ничего замечательного в ее фи зических свойствах не замечалось еще более двухсот лет, пока в 1894 году Ф. Поккельс не обнаружил у сегнетовой соли сильного пьезоэлектрического эффек та. Поскольку пьезоэлектрический эффект будет час то упоминаться в дальнейшем, напомним, что суть его заключается в возникновении электрических зарядов у определенных кристаллов под действием мехапиче-
148 ских напряжений или деформаций. Обратный пьезо-
электрический эффект представляет собой деформа цию кристалла под действием электрического напря жения (см. с. 218).
Во время первой мировой войны по предложению известного французского физика П. Лагокевена пьезо электрический эффект пытались использовать для подводной локации с целью обнаружения подводных лодок. Подавая на образец, вырезанный определен ным образом из пьезоэлектрического кристалла, пере менное электрическое напряжение высокой частоты, можно заставить его колебаться (обратный пьезо электрический эффект) и излучать при этом ультра звук. Ультразвуковые волны хорошо распространяют ся в воде и, отражаясь от подводной лодки, приходят обратно, где заставляют колебаться второй пьезо электрический образец (приемник). Колеблющийся кристалл геперирует переменное электрическое на пряжение (прямой пьезоэлектрический эффект), ко торое детектируется.
В то время казалось, что сегнетова соль является хорошим материалом для излучателей и приемников ультразвука, и ее физические свойства стали тща тельно изучать. В результате американский физик Д. Андерсон в 1919 году обнаружил интересное яв ление. Он измерял емкость образцов сегнетовой соли, прикладывая к ним постоянное электрическое напря жение и измеряя заряд на металлических обкладках. К своему удивлению, он нашел, что вместо обычного соотношения e = CU (где е — заряд; С — емкость; U — напряжение), т. е. пропорциональности заряда приложенному напряжению между этими величинами существует пелпяейпая зависимость: при малых папряжениях заряд пропорционален квадрату напряже ния, а при увеличении напряжения рост заряда уменьшается и, наконец, совсем прекращается — на ступает насыщение.
Этот интересный факт не мог не привлечь внима ния, и уже в 1920 году Д. Валашек из физической ла боратории Университета в г. Миннесота опубликовал в ведущем американском физическом журнале «Physical reviue» маленькую заметку под названием
|
|
«Пьезоэлектричество и со |
|||||||
|
|
путствующие |
явления в сег- |
||||||
|
|
нетовой |
соли», |
где |
сообщил, |
||||
|
|
что |
если |
повторить |
опыты |
||||
|
|
Д. |
Андерсона, то за полный |
||||||
|
|
цикл |
изменения |
напряжен |
|||||
|
|
ности |
|
электрического |
поля |
||||
|
|
(от |
|
нуля |
до максимального |
||||
|
|
положительного |
значения, |
||||||
|
|
затем до пуля, далее до мак |
|||||||
|
|
симального |
отрицательного |
||||||
Р и с. |
35. Петля гистерези |
значепия и опять |
до |
нуля) |
|||||
са |
сегнетоэлектрнческог» |
зависимость плотности элект |
|||||||
кристалла |
|||||||||
|
|
рического заряда на конден |
|||||||
|
|
саторе с пластиной из сегне- |
|||||||
товои соли от напряженности |
электрического поля |
||||||||
опишется петлей гистерезиса |
(рис. 35). Аналогичные |
петли гистерезиса, выражающие зависимость намаг ниченности ферромагнетиков от напряженности магнитного поля к тому времени были хорошо из вестны. «Это заставляет предполагать,— писал Д. Ва лашек,— параллелизм между поведением сегнетовой соли как диэлектрика и, например, сталью как фер ромагнитного вещества».
Конечно, это еще не открытие. История науки зна ет множество похожих удивительных фактов, кото рые как будто кричат — вот новое явление, только копни поглубже! А на поверку выходит — старая зна комая, нарядившаяся в новые одежды необычных внешних условий эксперимента или же с совершенно
150 новой сторопы высвеченная новой методикой исследо-