
книги из ГПНТБ / Махнач, А. С. Геохимия микроэлементов группы железа в живетских и франских отложениях Белоруссии
.pdf3.Из литологических разностей пород наиболее бедны микроэлементами соли, гипсы и ангидриты. Обогащены боль шей частью глинистые или карбонатные породы, реже — пес чаные.
4.Различные микроэлементы группы железа склонны концентрироваться или, наоборот, давать минимумы содер жаний в определенных типах пород того или иного возраста, что позволило выделить элементы-индикаторы возраста и использовать их в целях расчленения и корреляции отло жений.
Работы по выделению опорных горизонтов и расчленению мезо-кайнозойских отложений по геохимическим данным
(Бордон, 1969 и др.) показали, что микроэлементы группы же леза применимы для корреляции и более молодых, чем де вонские, отложений.
'72
Рис. Ш-8. Содержания элементов группы железа во франских отложениях девона Белоруссии:
J—песчаные разности пород; 2—глинистые; 5—карбонатные; 4—гипсы и ангидриты; 5—соли; 6—кларк литосферы, по А. П. Виноградову (1962)
3. ЗАВИСИМОСТЬ КОНЦЕНТРАЦИЙ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ ОТ ЛИТОЛОГИЧЕСКИХ ОСОБЕННОСТЕЙ ПОРОД
Для выявления закономерностей распределения элементов в зависимости от литологических особенностей осадочных отло жений авторами построены сравнительные графики (рис. III- 9) изменения фоновых содержаний микроэлементов группы железа в песчаных, глинистых, карбонатных породах, солях, гипсах и ангидритах, так называемые «геохимические профи ли элементов», по определению Н. М. Страхова (1957) и И. И. Гинзбурга (1957). Анализ полученных кривых приводит к вы воду о возможности классификации элементов по геохимиче
ским профилям, т. е. |
в зависимости от их концентрации в оп |
|
ределенном участке |
литологического ряда |
пород: песча |
ные образования — глинистые — карбонатные |
(П—Г—К) • |
73
Теоретически можно выделить всего 9 геохимических рядов элементов, объединенных в три группы (табл. Ш-7).
Первая группа рядов объединяет элементы с восходящим, Л- и Г-образными профилями. Содержания в глинистых отло жениях всегда выше, чем в песчаных. Такое распределение концентраций объясняется главным образом увеличением интенсивности химического выветривания в областях сноса, сопровождающимся разрушением минералов материнских пород и высвобождением из них многих элементов. Это при водит к тому, что их содержание в прибрежных пластических
песчано-алевролитовых осадках в общем заметно падает, а в тонкозернистых пелагенных отложениях растет (Страхов, 1957). Кроме того, повышенные содержания элементов этого ряда в глинах и сланцах можно объяснить и тем, что они были привнесены в виде продуктов сорбции на глинистых ми нералах, а также сорбцией элементов илом или глинои в про цессе диагенеза и эпигенеза из морской воды (Гинзбург, ІУо/). Уменьшение концентраций в карбонатных разностях пород объясняется простым разбавлением осадка накапливающим ся СаСОз (Страхов, 1957); увеличение — активным влиянием
75
74
Т а б л и ц а Ш-7
Геохимические ряды элементов
Группа |
Формула |
Геохимический ряд |
Порядковый |
Формула |
рядов |
группы |
|
номер ряда |
ряда |
I |
п<г |
Восходящий |
1 |
П с Г с К |
|
|
Л-образный |
2 |
П < Г > К |
|
|
Г-образный |
3 |
П<Г= к |
11 |
п>г |
|
||
Г-образный |
4 |
п>г<к |
||
|
|
Нисходящий |
5 |
п>г>к |
|
п=г |
L-образный |
6 |
п>г~-к |
III |
Горизонтально-восходящий |
7 |
П=г<к |
|
|
||||
|
|
Горизонтально-нисходящий |
8 |
п=г>к |
|
|
Горизонтальный |
9 |
П = Г = К |
на распределение |
элементов карбонатного |
процесса, |
напри |
|
мер захватом микроэлементов углекислым |
кальцием |
(Гинз |
бург, 1957), и некоторыми другими причинами. Содержания; элементов в глинистых к карбонатных породах могут оказать ся равными в результате проявления совокупности описанных процессов. В пярнуско-наровских отложениях к первой груп пе рядов относятся только никель и титан (Л-образный ряд)
в старооскольских марганец, ванадий, никель, кобальт, |
же |
лезо (рис. ІІІ-З, Ш -9); в пашийско-кыновских — никель, |
ва |
надий, марганец, железо (Л-образный ряд); в евлановских—• титан, железо, никель (Л-образный ряд), марганец, ванадий (восходящий); в ливенских — титан, марганец, железо (Л-об разный ряд), ванадий и никель (Г-образный ряд).
В остальных горизонтах в связи с отсутствием в разрезе песчаных отложений трудно выделить определенный ряд и даже группу. Нужно сказать только, что в породах воронеж ского горизонта у всех микроэлементов группы железа фоно вые содержания падают от глин к карбонатным породам, а в саргаевских медианные концентрации в ряду глинистые_
карбонатные образования уменьшаются у железа, ванадия, титана, но увеличиваются у марганца.
Вторая группа рядов объединяет элементы с К-образным, нисходящим и L-образным профилями. Содержания в песча ных отложениях выше, чем в глинистых. Повышенные содер жания элементов в песчаных образованиях (по сравнению с глинистыми) можно объяснить наличием в них большого ко личества темноцветных компонентов, содержащих целый ряд. элементов, в том числе группы железа. Кроме того, некоторое обогащение песков, песчаников и алевролитов такими элемен тами, как например титан и другие, происходит, вероятно,
76
за счет их последующего размыва (естественное обогащение). Описываемое распределение элементов можно объяснить и типом миграции, при котором большую роль играет перенос материала в виде взвесей. В таком случае, как показало изу чение современных осадков (Страхов, 1957), максимум содер жаний обычно сдвигается в сторону более грубозернистых осадков, т. е. в прибрежную зону.
Соотношение фоновых содержаний элементов в глинистых
икарбонатных породах объясняется теми же факторами, что
идля первой группы рядов.
Впярнуско-наровских отложениях ко второй группе рядов относятся марганец, ванадий (У-образный), железо (нисхо дящий) и хром (L-образный профиль); в старооскольских —
титан и хром; в пашийско-кыновских — титан (нисходящий профиль); в евланозских и ливенских отложениях нет эле ментов второй группы рядов.
Третья группа рядов объединяет элементы с горизонталь но-восходящим, горизонтально-нисходящим и горизонтальным геохимическими профилями. Содержания в глинистых и пе счаных отложениях равны. Эта группа является промежуточ ной между первой и второй. Распределение такого типа объ ясняется одновременным действием причин, описанных выше. Из микроэлементов группы железа только хром в евлановских и ливенских (горизонтально-восходящий профиль), па шийско-кыновских (горизонтальный профиль) и кобальт во всех отложениях (горизонтальный профиль) относятся к тре тьей группе рядов.
У элементов, относящихся к горизонтальному профилю, среднемедианные содержания большей частью ниже порога чувствительности, т. е. практически равны нулю. Следова тельно, выделение этой группы рядов носит условный харак тер.
Из микроэлементов других групп в пярнуско-наровской серии к Л-образному ряду относятся медь, галлий, свинец, к
нисходящему — цирконий и барий; в старооскольском |
гори |
|
зонте |
к первой группе принадлежит галлий, остальные эле |
|
менты |
(медь, цирконий, барий, свинец) — ко второй |
группе |
рядов; в пашийско-кыновских отложениях медь, галлий, цир коний и барий относятся к Л-образному ряду, а свинец в свя зи с его практически нулевым среднемедианным содержанием
во всех породах — к горизонтальному; в евлановском |
гори |
|
зонте свинец также принадлежит |
к горизонтальному |
ряду, |
галлий — к восходящему, а медь, |
цирконий и барий — к Л- |
образному; в ливенском горизонте все элементы, кроме свинца (горизонтальный ряд), относятся к Л-образному ряду, кото рый, таким образом, наиболее характерен для девонских от ложений Белоруссии. В табл. II1-8 показано распределение
7 7
00
XT
5
CS vo
X x X
о
X
ев
а.
•Ѳ*
X
£
£
U
Н
s
ев
5 * a 5
i £
S |
IrS
s
£ X
X 05
О £
£ S
О § c §
X a>
S a> 4
л
о
a.
£
£
X
О
4>
e(
ев
а.
|
|
|
О |
ев |
|
|
|
|
|
|
-Q |
|
> |
|
а Г ° |
2 |
|
|
|
о |
|
a |
|
|
О |
|
^ |
сез |
«- |
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
B' ffl |
> |
|
|
|
|
|
и |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
> |
U U |
|
|
|
|
|
|
|
-O |
|
|
|
~ |
ce |
|
|
|
|
|
|
CX |
|
|
о |
> „ |
|
|
|
|
|
|
|||
|
О |
tüQQ |
|
|
|
|
а |
|
о |
||
|
|
G |
|
|
|
|
|
|
|
|
CJ |
|
|
S |
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
cj |
Св |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a>гл |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
|
|
CJ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
I й; |
|
|
|
|
|
|
.£} |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
а |
||
|
|
|
^ |
er. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
> o |
|
|
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CJ |
|
|
|
Cu |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
а |
|
|
|
|
|
|
|
о |
|
|
|
S3* |
|
|
<L> |
|
.H |
|
|
|
|
|
|
CJ |
|
|
x |
|
|
CJ |
||
|
|
|
|
|
|
U- |
^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CQ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
< |
N |
|
|
|
|
4 |
св |
яс |
ЯС |
|
|
|
|
ЯС |
яс |
|
яс |
V Л |
|
II V Л II |
V |
|
II |
||||||
£= t |
|
|
|||||||||
5 K |
u u |
|
u, u, u и , |
и |
|
U |
|||||
ft& |
V |
V |
|
V |
Л |
Л |
Л |
II |
|
II |
|
|
|
c |
c |
|
U |
c |
tu |
С |
С |
|
с |
|
|
9Х |
»X |
|
S - |
»X |
*х |
s£ |
О sS |
s£ |
|
|
|
X |
2 |
|
X |
XX |
2 |
||||
|
|
а |
|
2 |
2 |
В |
3 |
ч |
э |
X |
|
|
|
X |
|
X |
|||||||
|
|
К |
со |
|
со |
X |
п |
CO св |
S |
CS |
|
|
|
|
|
|
X |
X |
X |
X |
ь 5 |
св |
|
|
|
§ |
X |
|
X |
X |
о |
св |
|||
|
|
а , |
|
а , |
а . |
a, |
X |
® |
H |
||
|
|
X |
\ о |
|
X |
ОЙ |
X |
||||
|
|
СJ |
о |
|
ѵо |
о |
CJ |
Ю |
о |
||
|
|
О |
|
|
о |
о |
X |
о |
2 |
о |
со |
|
|
CQ |
|
|
U |
|
X |
|
OX h^CQ |
X |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
|
Oh |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
£ |
Й |
|
|
|
СО |
в 4 |
Ю |
<£| |
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
78
микроэлементов группы железа и некоторых других элемен тов по рядам в тех отложениях, где присутствуют песчаные, глинистые и карбонатные породы.
Следует заметить, что местные кларки, подсчитанные для всего осадочного чехла Белоруссии (17 элементов в трех ти пах пород, табл. Ш-1), позволяют дифференцировать элемен ты по приведенной схеме. Так, большинство элементов (бе риллий, титан, ванадий, хром, марганец, никель, медь, галлий, стронций, иттрий) относятся к Л-образному геохимическому профилю (первая группа рядов), а литий, кобальт, цирконий, барий, иттербий, свинец — к нисходящему ряду второй груп пы. Только у рубидия геохимический профиль Ѵ-образный.
Как в целом для осадочного чехла Белоруссии, так и для отдельных его частей, например мезо-кайнозойских (Бордон, 1969) и палеозойских отложений (Йордон, 1970 а), наиболее характерным геохимическим рядом элементов является Л-об- разный. По данным С. М. Катченкова (1952), И. И. Гинзбур га (1957), Н. М. Страхова (1968) и других исследователей, он типичен для многих регионов страны.
В целях количественной характеристики степени упорядо ченности в распределении элементов (Страхов, 1968) в на стоящей работе введено понятие коэффициента распределе ния (Кр), представляющего собой отношение количества элементов, относящихся к наиболее распространенной — пер вой — группе рядов, к количеству всех изученных элементов. Этот коэффициент характеризует степень упорядоченности распределения и неодинаков для различных стратиграфиче ских подразделений. Так, для пярнуско-наровских отложений коэффициент распределения равен 0,42; старооскольских — 0,50; пашийско-кыновских — 0,67; евлановских и ливенских — 0,75. Величины коэффициента распределения элементов ис пользованы в настоящей работе для геохимической характе ристики живетских и франских отложений.
4.ГЕОХИМИЧЕСКИЕ КОЭФФИЦИЕНТЫ
Косновным статистикам распределения, кроме среднемеди анных, или фоновых, содержаний микроэлементов, относятся такие параметры, как средние квадратические отклонения, или стандарты (5), коэффициенты вариации (У), коэффици енты F (сумма микроэлементов группы железа) и отношения содержаний пар элементов.
Изменения стандартов изучаемых микроэлементов приве
дены на рис. III-10, а их максимальные и минимальные зна чения даны для литологических типов пород различных гори зонтов в табл. Ш-9. Из рисунка видно, что в зависимости ог возраста пород стандарты, за некоторыми исключениями,
79
изменяются мало. Характер кривых довольно однообразен. Исключением являются лишь нечетко выраженные минимумы стандартов для ванадия, марганца и никеля в глинистых отло жениях саргаевского горизонта и циркония — в аналогичных породах воронежского. Наблюдаются также резкие максиму мы у меди (песчаные отложения) и циркония (глинистые по роды) в старооскольском горизонте и бария в глинистых породах пашийско-кыновского возраста. В целом для всех эле ментов фиксируется некоторое увеличение значений стандар тов в нижней части разреза девонских отложений. Сравни тельно однообразный характер кривых изменения средних квадратических отклонений в зависимости от возраста отло жений при значительном изменении фоновых содержаний микроэлементов подтверждает правильность выделения эле ментов-индикаторов возраста различных горизонтов живетского и франского ярусов девона Белоруссии. Однако при практическом использовании содержаний элементов в целях корреляции осадочных отложений необходимо учитывать от клонения стандартов, особенно в тех случаях, где наблюдают ся их максимумы.
Стандарт S
Коэффициенты вариации рассчитаны для титана, вана дия, марганца, никеля, меди, галлия, циркония и бария. Ха рактер изменения коэффициентов вариации перечисленных элементов для различных литологических типов пород и стратиграфических горизонтов показан на рис. П1-10.
Если согласиться с положением, выдвигаемым Л. X. Арен
сом (Ahrens, |
1955), что |
лишь |
при |
достаточно |
малых |
|
(V< 15%) коэффициентах |
вариации |
распределение |
химиче |
|||
ских элементов в горных породах определяется |
нормальным |
|||||
законом, а в случае больших значений (V= 15 |
30% и более) |
|||||
распределение |
приобретает характер |
положительной асим |
метрии и подчиняется логнормальному закону, распределения, то можно считать, что распределение всех рассмотренных на ми элементов в живетских и франских отложениях девона Бе лоруссии подчиняется этому закону. Интересно, что точно к такому же заключению в отношении распределения элементов в осадочных отложениях Латвии пришли Я- Д- Федоренко и Е. А. Менакер (1966). Аналогичные выводы были получены многими исследователями для других пород и территорий (Бахтин, 1964; Беус и др., 1965; Боровко, 1964 и др.).
Коэффициент V
Рис. III-10. Изменение стандарта 5, коэффициентов F и V в живетских |
и франских отложениях Белоруссии: |
|
|
7—карбонатные породы; |
2 - глинистые; 3—песчаные |
81 |
|
80 |
6. Зак. 81 |
||
|
Т а б л и ц а Ш-9
Распределение предельных значений стандарта и коэффициента F
Химический |
П |
|
Г |
|
K |
|
максимум |
минимум |
максимум |
минимум |
максимум минимум |
||
элемент |
||||||
|
|
|
Стандарт S |
|
||
Титан |
D2st |
|
D3p—kn |
|
D2p—nr |
|
Ванадий |
D2st |
|
Dsst |
D3sr |
D2st |
|
Марганец |
D2p—nr |
|
|
D3sr |
|
|
Никель |
D2p—nr |
|
D2p—nr |
D3sr |
D2p—nr |
|
Кобальт |
D2st |
|
D3p—kn |
|
D2p—nr |
|
Галлий |
D2P—nr |
|
D3p—kn |
|
D2p—nr |
|
|
|
|
D2p—nr |
|
|
|
Цирконий |
D2p—nr |
|
D2st |
D3vr |
|
|
Барий |
|
|
D3p—kn |
|
|
|
|
|
|
Коэффициент F |
|
||
|
D3p—kn |
D3ev |
D2st |
D3vr |
D3sr |
|
|
|
|
|
D3p—kn |
|
Наибольшее значение анализ коэффициентов вариации имеет с точки зрения поисков аномальных концентраций эле ментов. В табл. III-10 отмечено, для каких элементов и отло жений характерны максимумы и минимумы значений коэф фициента вариации. Если исходить из того (Толстой, Остафийчук, 1962), что уменьшение коэффициента вариации при прочих равных условиях свидетельствует о значительной роли
рассеяния в распределении данного элемента, |
а его увели |
чение— о концентрации, то получается, что |
наибольшую |
склонность к концентрации в породах живетского и франского ярусов девона Белоруссии из всех рассмотренных нами элементов (рис. Ш-10) проявляют (дают резкие максимумы) титан и ванадий, склонна к концентрации также медь, одина ково склонны как к концентрации, так и к рассеянию цирко ний и барий; более склонны к рассеянию галлий, никель и мар ганец. Именно с этих позиций в главе V настоящей работы рассмотрено накопление ряда элементов в различных типах осадочных пород жизетского и франского ярусов на террито рии Белоруссии.
Одним из важных геохимических показателей распределе ния микроэлементов группы железа является коэффициент F.
82
Изменения его значений по вертикальному разрезу различ ных осадочных отложений с успехом могут быть использова ны для их расчленения и корреляции. Колебания величин коэффициента F в пределах стратиграфического подразделе ния (горизонта, яруса и т. д.) в зависимости от литологиче ского состава пород позволяют в отдельных случаях более точно проводить границы литологических полей на литолого
фациальных картах, использовать их |
при |
некоторых палео |
|||
географических и геохимических реконструкциях. |
|||||
Пользуясь предложенной |
классификацией |
элементов по |
|||
их геохимическим профилям (геохимические |
ряды элемен |
||||
тов), можно сказать, |
что |
коэффициент |
F |
(табл. Ш-11) в |
|
пярнуско-наровской |
серии |
относится |
к |
восходящему ряду |
(минимальные содержания фиксируются в гипсах и ангидри
тах), в породах |
старооскольского |
горизонта— ко второй |
|
группе рядов (П > Г ), |
в пашийско-кыновских отложениях — к |
||
к нисходящему |
ряду, |
в евлановских |
и ливенских — к Л-об- |
разному. В гипсах, ангидритах и солях значение коэффициен та F, как правило, минимальное. Лишь в саргаевском гори зонте его величина близка в карбонатных породах, гипсах и ангидритах (соответственно 0,0614 и 0,0644%).
В песчаных породах живетского и франского ярусов де вона Белоруссии максимальная величина коэффициента при урочена к пашийско-кыновским, минимальная — к евлановским отложениям. В карбонатных породах кривая изменения значений коэффициента (рис. III-10) в зависимости от воз раста сравнительно сглажена, резкие максимумы и миниму мы отсутствуют, наименьшая величина приурочена к саргаев-
Т а б л и ц а Ш-10
|
Максимумы и минимумы коэффициентов вариации |
|
||||
Химический |
п |
|
Г |
|
К |
|
|
|
|
|
|
|
|
элемент |
максимум |
минимум |
максимум |
минимум |
максимум |
минимум |
Титан |
D2st |
1 |
D2st |
|
D2p—nr |
|
|
|
|
||||
Ванадий |
D3lv |
|
D3ev |
|
D3sr |
|
Марганец |
|
D2st |
|
|
D3sr |
|
Никель |
|
|
D3lv |
D3sr |
|
|
Медь |
D2P—nr |
|
D2st |
D3sr |
D3p—kn |
D3vr |
Галлий |
D2p—nr |
|
|
D3vr |
|
|
Цирконий |
D2p—nr |
|
D3sr |
D3vr |
|
|
Барий |
D2p—nr |
|
D2st |
|
D3vr |
|
6* |
83 |