
книги из ГПНТБ / Копецкий, Ч. В. Структура и свойства тугоплавких металлов
.pdfактивации низкотемпературного |
пластического |
течения |
|||
и активационного |
объема от концентрации |
примесей |
|||
внедрения в о. ц. |
к. |
металлах |
и их структурного состоя |
||
ния, |
наблюдавшаяся |
экспериментально на молибдене |
|||
[13] |
и на вольфраме |
[18]. Так, |
энергия активации дви |
жения дислокаций, полученная при исследовании не скольких партий вольфрама дуговой плавки, не зависит от структурного состояния металла, чистоты, относитель ного количества примесей внедрения и характера их распределения (вариантов термической обработки).
Содержание различных примесей [% (по массе)] в этих партиях менялось в широком диапазоне: С 20—
100-1 о-4, 0 2 10—50-10~4, Мо 4—2770-ІО-4, Ті 2—llOX
Х10-4 и т. п.
Термическая активация снижает высокие барьеры Пайерлса за счет размазывания потенциальной канавки тепловыми колебаниями. Вместе с этим при термичес кой активации необходим меньший уровень напряже ния для выбрасывания дислокацией двойного перегиба
в соседнюю потенциальную канавку. Дорнам |
оценены |
|
напряжения Пайерлса для тантала и молибдена. |
При |
|
0 К они раины соответственно 33ІО7 и 42ІО7 |
Н/м2 |
|
(33 ■Ю8 и 42 • ТО8 дин/см2) . |
расщеп |
|
Вели принять за контролирующий 'Процесс |
ление винтовых дислокаций, то термическая активация обеспечивает рекомбинацию сидячей расщепленной кон фигурации ® скользящую. Дорн отмечает, что, ло-ви- димому, температурная зависимость деформирующего напряжения о. ц. к. металлов при очень низких темпе
ратурах |
хорошо объясняется пайерлсовским механиз |
||||||||
мом, а при более |
высоких температурах — рекомбина |
||||||||
ционным [5, с. 270—310]. |
|
убедительные |
факты, |
||||||
Наряду с этим |
приводятся |
||||||||
свидетельствующие о роли |
примесей |
внедрения >в низ |
|||||||
котемпературном |
торможении |
дислокаций |
в процессе |
||||||
деформации о. ц. к. металлов. В частности, |
Лоули |
[16] |
|||||||
показано, что температурная зависимость |
напряжения |
||||||||
течения молибдена |
при низких температурах |
резко |
|||||||
снижается с повышением чистоты металла. |
Подобные |
||||||||
результаты получены Рави |
и іГибала |
[19] для кристал |
|||||||
лов ниобия (рис. 17). |
Так, |
при 'снижении |
содержания |
||||||
примесей |
.внедрения |
от |
300- Ю-4 до 5-Ю_4% |
(ат.) |
|||||
т,ІТ> (деформация при |
77К |
уменьшается с 350 |
МН/м2 |
41
(35 кге/мм2) до 120—140 МН/м2 (~ 1 2 —14 кгс/мм2).
Напряжение сдвига для ниобия такой чистоты при 4,2К ниже, чем для более загрязненного ниобия при 77К. Франк показал, что в о. ц. к. железе за температурную
Рис. 17. Температурная зависимость критического напряжения
сдвига монокристаллов ниобия различной |
исходной чистоты |
[19]: |
|||||||
/ — зонная |
очистка ниобия, |
содержание |
примесей внедрения [ —ЗХ |
||||||
ХЮ ~20/о |
(ат); 2 —'электроннолучевая |
зонная |
плавка |
ниобия в |
|||||
вакууме, |
~ |
133,3 м к П а '( ~ |
ІО-6 мм рт. |
ст) и дегазация вблизи |
|||||
температуры плавления в |
вакууме ~ |
1333—133,3 нПа |
( ^ Ю -8— |
||||||
10~9 |
мм |
рт. ст.); 3 — ниобий, дегазированный |
в .вакууме |
~ |
1333— |
||||
13,33 |
нПа |
|
( ~ 1 0 -10 мм рт. |
ст.), суммарное |
содержание |
примесей |
|||
|
|
|
внедрения [5-10_4% |
(ат.)] |
|
|
|
зависимость деформирующего напряжения при содер жании 10~4—10_5% ответственна примесь углерода, в случае же содержания углерода ^ 1 0 -8% (по массе) эта зависимость вызывается уже примесью кислорода.
42
(При исследовании отожженного тантала обнаруже но, что примеси внедрения сильно влияют на темпера
турную зависимость |
сопротивления |
деформации лишь |
||
при малых концентрациях |
кислорода и азота, находя |
|||
щихся в твердом растворе |
[до 0,0113% (по |
массе)]. |
||
Дальнейшее повышение содержания |
атомов |
внедрения |
||
в твердом растворе |
тантала не .влияет на температур |
|||
ную зависимость сопротивления деформации |
[20]. По- |
видимому, влияние примесей внедрения на температур ную зависимость напряжения течения обнаруживается лишь при достаточно низком их содержании. Сущест вует некоторый уровень насыщения примесями внедре ния, выше которого увеличение содержания примесей внедрения уже не влияет на температурную зависи мость напряжения течения. Этот уровень, вероятно, особенно низок для металлов VI группы.
Термическая активация обеспечивает преодоление барьеров, обусловленных взаимодействием дислокаций с упругими полями, возникшими в результате тетраго нальных искажений вокруг атомов примесей внедре ния в о. ц. к. металлах.
При низких скоростях деформации (ІО-5—ІО-8 с-1) эксперименты, проведенные Гюи на молибдене, показа ли, что механизм Пайерлса в интервале 353—77К не контролирует процесс термо активационного скольже
ния.
Появились работы, в которых предпринята попытка объединить обе точки зрения на природу резкой темпе ратурной зависимости предела текучести о. ц. к. метал лов. В основе здесь лежит представление о том, что примеси влияют на термоактивационный механизм
преодоления барьеров Пайерлса, а не непосредственно ответственны за высокое напряжение течения при абсо лютном нуле. В частности, можно указать на модель механизма текучести, объединяющую представления о примесном и решеточном упрочнении при низких темпе
ратурах [21]. В соответствии с этой моделью т* контро лируется термически активируемым стягиванием де фектов упаковки у винтовых дислокаций устойчивой
сидячей конфигурации.
Это обеспечивает переход винтовой дислокации из сидячей конфигурации в скользящую. Примеси внедре
43
ния задерживают такую рекомбинацию и способствуют повышению устойчивости сидячей конфигурации, что ведет к повышению напряжения деформирования.
Влияние ориентации на предел текучести
инапряжение течения
Вобласти температур ниже Ткр (<0,1 Тпл) предел текучести и напряжение течения о. ц. к. металлов резко зависят от ориентации оои растяжения кристаллов. Это явление можно отнести к температурно зависимой ча сти напряжения, и оно, ло-видимому, связано с особен
ностями термоактивируемоіго движения дислокаций. Ориентационная зависимость предела текучести и де формирующего напряжения наблюдалась у вольфра ма, молибдена, ниобия, тантала и других о. ц. к. ме таллов. Основные особенности ориентационной зависи мости следующие. Предел текучести при растяжении вдоль направления < ПО > максимален и в два-три раза выше предела текучести при растяжении вдоль <;100>. Предел текучести при растяжении вдоль < 111 > имеет промежуточные значения либо приближается к пределу
текучести вдоль < |
ПО > . Кристаллы, |
растягиваемые |
/вдоль направления, |
расположенного в |
центре стерео |
графического треугольника, демонстрируют низкий пре
дел |
текучести |
и напряжение |
пластического |
течения. |
||||
Ориентировки |
растяжения |
вдоль |
стороны <011 > — |
|||||
< 111 > стандартного треугольника характеризуются |
вы |
|||||||
сокими значениями предела |
текучести. |
Аналогичные |
||||||
ориентационные |
зависимости |
наблюдаются |
в о. ц. к. |
|||||
металлах и при сжатии. |
На рис. 18 приведена |
зависи |
||||||
мость |
предела |
пропорциональности |
молибдена |
от |
||||
ориентации [22]. |
|
|
|
|
|
|
||
Как отмечалось выше, ориентация |
оси |
деформации |
||||||
при растяжении |
резко |
оказывается |
и |
на характере |
||||
кривых о — S. |
|
|
|
|
|
|
|
В большинстве случаев в зависимости от ориентации разница в пределах текучести растет по мере снижения температуры. Для ниобия и тантала наблюдается более сложная зависимость.
Для одной и той же ориентации между пределами текучести, полученными при растяжении и сжатии,
44
существует значительная разница, увеличивающаяся
при понижении температуры. |
Для ориентировки < |
110> |
|
.предел текучести |
при сжатии |
оказывается ниже, |
чем |
при растяжении. |
В случае ориентации <100 > завися- |
Рис. IS. Температурная зависимость предела про порциональности монокристаллов молибдена [22]
мость обратная (у молибдена при этой ориентации разницы не наблюдается).
Пока не предложен единый механизм, который бы мог удовлетворительно объяснить как ориентационную зависимость предела текучести, так и разницу в преде лах текучести при растяжении и сжатии кристаллов одной ориентации. Обычно для объяснения этих явле ний привлекают несколько механизмов — асимметрию скольжения диссоциированных винтовых дислокаций в плоскости { \ \ 2 } , а также возможность консерватив-
45
ноги движения и подвижность ступенек на винтовых дислокациях. Предполагают также, что наблюдаемые эффекты ориентационной зависимости связаны с ориен тационной зависимостью скорости размножения дисло каций при поперечном скольжении [25]. Однако следует отметить, что окончательно природа эффектов ориентационной зависимости пока не выяснена.
ТВЕРДОРАСТВОРНОЕ УПРОЧНЕНИЕ
В литературе рассмотрен ряд 'механизмов упрочне ния, которые имеют место при образовании твердых растворов внедрения и замещения на базе о. ц. к. металлов [14; 23, е. 248—318]. Упрочнение при легиро вании происходит главным образом в результате взаимодействия растворенных атомов с дислокациями. При этом возникает закрепление или блокирование ди слокаций—растворенные атомы собираются на не подвижных дислокациях—или трение при движении дислокаций; в этом случае растворенные, равномерно распределенные в матрице атомы тормозят движущиеся дислокации.
^Различают следующие виды блокирования дислока ций: химическое — за счет образования атмосфер Сузуки; упругое — за счет образования атмосфер Коттрел
ла; электростатическое — за счет взаимодействия |
ядра |
|
дислокации с растворенными атомами; |
блокирование |
|
за счет упорядоченного распределения примесей |
(в том |
|
числе за счет упорядочения но Снуку); |
блокирование |
|
за счет повышения равновесной растворимости |
приме |
сей внедрения у ядра дислокаций, что имеет место для металлов VIA группы, согласно Робинсу [14].
Отмечен ряд механизмов трения, действующего на свободно движущиеся дислокации: а) трение за счет внутренних 'напряжений, возникших при растворении атомов с размерным несоответствием; эти напряжения линейно связаны с концентрацией примесей; б) трение, вызванное взаимодействием дислокаций и примесей, связанное с различиями модуля сдвига матрицы и объема, окружающего растворенный атом; напряжение трения при этом пропорционально корню квадратному из концентрации примеси; в) трение за счет взаимо действия с ядром дислокации; г) трение, вызываемое
46
локальным упорядочением структуры; напряжение тре
ния при этом |
пропорционально квадрату концентрации |
|
в области |
малых |
концентраций примесей [23, |
с. 248—318]. |
|
|
По-видимому, есть основания полагать, что каждый из перечисленных механизмов вносит определенный
вклад (В |
твердорастворное |
упрочнение |
тугоплавких |
о. ц. к. металлов. |
|
|
|
|
Твердые растворы замещения |
|
|
Целый |
ряд экспериментов, |
проведенных |
на моно |
кристаллах сплавов, иллюстрирует упрочнение при об разовании твердых растворов замещения на основе ту гоплавких объемноцентрированных кубических метал лов. Более подробно исследованы твердые растворы на основе металлов ѴА группы, в частности ниобия и тан тала. Твердые растворы на основе металлов VIA груп пы изучены менее подробно.
Твердорастворное упрочнение при испытании ів ин тервале комнатных температур в результате легирова ния ниобия и тантала небольшими количествами леги рующих элементов, по данным Косторца [99], доста точно удовлетворительно описывается механизмом тре ния, связанным с различиями модуля сдвига. Зависи мость 'приведенного напряжения сдвига при комнатной температуре от концентрации одного из легирующих элементов Re, W, Mo, Та, V для ниобия и Hf, W, Mo, V и Re для тантала в области невысоких содержаний ле гирующих элементов выражается зависимостью
т0 = Z G £ І2 сч\
где то — критическое напряжение сдвига;
е— параметр размерного несоответствия и несоот ветствия модулей сдвига;
G — модуль сдвига;
с — концентрация легирующего элемента; Z — константа.
Высокие содержания растворенных элементов ведут к более интенсивному упрочнению, чем это предсказывают существующие теории. Наблюдаемое различие может быть объяснено влиянием ближнего упорядочения в твердых растворах. Такой ближний порядок Арсенаулт
47
и др. [127] наблюдали в твердом растворе тантал — молибден. Однако даже привлечение представлений об упорядочении для объяснения большого абсолютного значения твердорастворного упрочнения в высоколегиро
ванных растворах ниобия и тантала, по-видимому, |
не |
||
достаточно [1, с. 31—70]. |
|
|
|
Максимальный эффект упрочнения, наблюдаемый на |
|||
монокристаллах |
двухкомпояентных |
твердых растворов |
|
о. ц. к. металлов, |
по данным Е. М. |
Савицкого, прихо |
|
дится на эквиатомиый состав, как это следует из рис. |
19. |
Рис. 19. Механические свойства при растяжении и твердость монокристаллов сплавов системы молибден — ниобий [241
По данным Христиана, критическое напряжение сдвига при комнатной температуре с введением молибдена в ниобий возрастает от 10 МН/м2 (1 кпс/мм2), характер ного для чистого ниобия, подвергнутого' сверхвысоковакуумиому высокотемпературному отжигу, примерно до 240 МН/м2 (24 кге/мм2) для сплава с 16% (ат.) Мо и, наконец, до ~ 420 МН/м2 ( ~42 кге/мм2) для «иобиймолибденового сплава с 50% (ат.) Мо [1,с. 31—70]. Упроч нение в результате легирования по величине сопостави мо с упрочнением, вызываемым снижением температуры испытания чистого металла до температуры жидкого гелия.
48
Введение молибдена в ниобий ведет к изменению ви
да |
кривой напряжение |
сдвига — деформация |
сдвига. |
||||||||||
Как следует из рис. 20 [25], по мере увеличения |
содер |
||||||||||||
жания молибдена в сплаве кри |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
вая |
трехстадийного |
деформаци |
|
|
|
|
|
|
|
||||
онного упрочнения, |
характерная |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
для чистого ниобия при комнат |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
ной |
температуре, |
меняется. |
|
|
|
|
|
|
|
||||
Возникает зуб текучести, исчеза |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
ют стадии 1 и 2, и кривая |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
приближается |
к параболической. |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Введение |
легирующих |
добавок |
|
|
|
|
|
|
|
||||
усиливает ориентационную зави |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
симость предела текучести, а |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
также асимметрию |
|
скольжения, |
|
|
|
|
|
|
|
||||
особенно |
для |
|
ориентировок |
Рис. 20. Кривые напря |
|||||||||
вблизи < Ю 0 > . |
|
|
|
||||||||||
Анализ линий скольжения при |
жение |
сдвига |
X— де |
||||||||||
формация |
сдвига |
V Для |
|||||||||||
деформации |
монокристаллов |
чистого |
ниобия |
и |
спла |
||||||||
сплавов ниобия с молибденом по |
вов |
ниобий — молибден |
|||||||||||
казывает, |
что |
по |
мере увеличе |
|
|
|
[25]: |
|
|
|
|||
/ — Nb |
.(после |
отжига |
в |
||||||||||
ния |
содержания |
|
легирующего |
сверхвысоком вакууме); |
2 — |
||||||||
элемента |
растет |
сопротивление |
Nb |
(один |
зонный проход); |
||||||||
3 — Nb +2% |
(ат.) |
Мо; |
і — |
||||||||||
движению винтовых дислокаций и |
Nb+5% (ат.) Mo; |
5 —N b + |
|||||||||||
+8,5% .(ат) Mo; |
6 — Nb+ |
||||||||||||
затрудняются |
процессы |
попереч |
|
+16'% (ат.) |
Mo |
|
|||||||
ного скольжения |
подобно тому, |
|
|
|
|
|
|
|
как тормозятся движение винтовых дислокаций и про цессы поперечного скольжения в чистых о. ц. к. метал лах при снижении температуры деформирования.
В согласии с этим находятся также результаты ис следования дислокационной структуры сплавов ниобий — молибден. При легировании количество длинных отрез ков винтовых дислокаций растет, они становятся преоб ладающими в дислокационной структуре, возникающей во время деформации при комнатной температуре в случае достаточно высоких содержаний легирующих добавок.
Таким образом, влияние легирующих добавок ато мов замещения при температурах деформации вблизи комнатной на критическое напряжение сдвига, кривую деформационного упрочнения, картину линий скольже ния, дислокационную структуру металлов с о. ц. к. решеткой аналогично снижению температуры деформа-
49
ции. Эта корреляция, по-видимому, свидетельствует о торможении движения в первую очередь винтовых дис локации при образовании твердых растворов замещения за счет возрастания трения, действующего на свободно движущиеся дислокации. Возможно, что примеси заме щения затрудняют возникновение скользящих конфигу раций расщепленных винтовых дислокаций в о. ц. к. металлах.
Для сплавов ниобия с танталом твердорастворное упрочнение менее значительно, чем для сплавов ниобия с молибденом. Монокристаллы сплавов ниобий — тантал демонстрируют трехстадийное деформационное упрочне ние даже в случае сплавов с высоким содержанием тан тала. Это связано с меньшим различием атомных ра диусов и модулей упругости сплавляемых элементов.
Существенные эффекты твердораетвор.ного упрочне ния, превышающие эффекты в сплаве Nb — Mo, наблю даются при исследовании монокристаллов сплавов нио бия с рением, по данным Христиана, и ниобия с воль фрамом, по данным Харриса [1, е.ЗіІ—70].
Описанные закономерности твердорастворного уп рочнения отмечены Т. Е. Митчеллом [26] при исследо вании твердых растворов на основе тантала: тантал — молибден, тантал — рений, тантал — вольфрам.
Сплавы замещения на основе вольфрама и молибде на менее исследованы. Твердорастворіное упрочнение наиболее детально изучено на монокристаллах вольфра ма и молибдена с рением.
Монокристаллы сплава молибден—рений, содержа щие 8,16 и 27% Re, при испытании прямым сдвигом в
.направлении <111 > в интервале температур 77—425 К демонстрируют кривые напряжение сдвига—деформа ция с тремя стадиями упрочнения [128]. Эффекты твер дорастворного упрочнения наблюдаются лишь при де формации выше 350 К- Испытания при более низких тем пературах демонстрируют эффект разупрочнения молиб дена при добавке 8% Re. Твердорастворному упрочне нию в сплавах молибден — рений посвящены ис следования Лоули на монокристаллах, содержащих око ло 20% Re [23, с.248—326]. Деформация велась в интер вале температур 77—472К- Добавка 20% Re к молибде ну приводит к существенному росту его критического напряжения сдвига во всем интервале температур.
50