
книги из ГПНТБ / Копецкий, Ч. В. Структура и свойства тугоплавких металлов
.pdfщества сплавов, содержащих рений, перед другими композициями.
Оптимальными с точки зрения использования их в качестве жаропрочных материалов являются сплавы с добавками от 26 до 28% Re. Они пластичны при ком натной температуре в полностью рекристаллизованном состоянии. Температура перехода в хрупкое состояние находится в районе —100°С. Сплав ВР-27-ВП, разрабо танный Е. М. Савицким с сотрудниками [66], содержит 27% Re; этот сплав применяют в промышленности.
В табл. 7 [17] приведена прочность при кратковре менном растяжении сплавов вольфрама с 25 и 30% Re. Данные о длительной прочности сплава W+25% Re, освоенного в США .в промышленном масштабе, приведе-
Рнс. 73. Длительная прочность сплава W-|-25% Re, испытанного при разных температурах в водороде [118, с. 823]. Сплав А получен спеканием при 2400°С, сплав В получен спеканием при 3000°С, сплав С полу чен дуговой плавкой
ны на рис. 73 [118, с. 823]. Подробно изучалось |
пове |
|
дение при ползучести сплава W+5% Re [96, с. |
340— |
|
369]. Скорость ползучести |
такого сплава примерно в |
|
10 раз ниже, чем у чистого |
вольфрама. Однако по дли |
тельной прочности этот сплав значительно уступает лучшим сплавам систем W—Nb и W—Мо.
Из дисперсноупрочненных сплавов вольфрама наи более изучены сплавы с добавками окиси тория, полу чаемые методом порошковой металлургии. Эти сплавы
162
характеризуются весьма высокой жаропрочностью за счет эффективного торможения процессов рекристалли зации и роста зерен при высокой температуре. В про мышленном производстве освоен сплав, содержащий оп
тимальное количество Th02—2%, |
и сплав С 1% Th02 |
||
[102]. Последний имеет |
наибольшую прочность пос |
||
ле кратковременного растяжения |
при 2200°С. При |
||
Г500°С предел текучести этого |
сплава в три-четыре ра |
||
за, а предел прочности — в два |
раза больше, чем у не |
||
легированного вольфрама. |
Следует |
отметить, что при |
этом температура перехода в хрупкое состояние пример но такая же, как у нелегированного вольфрама. Сплав с 2% Th02 при 1370°С имеет высокое сопротивление
ползучести [70].
М. В. Мальцевым с сотрудниками {146] разработан
сплав марки |
ТСВ (0,2% Та, |
0,05—0,1% |
С, |
остальное |
||
W). Здесь улрочнителями являются |
дисперсные части |
|||||
цы карбида тантала ТаС и сложного карбида (Та, W) С. |
||||||
Комплексная |
добавка тантала |
и углерода |
способству |
|||
ет резкому измельчению зерна и повышению |
технологи |
|||||
чности сплава |
по сравнению |
с нелегированным воль |
||||
фрамом. |
Избыток углерода против |
стехиометрического |
||||
состава, |
отвечающего карбиду |
тантала, |
обеспечивает |
дополнительное раскисление сплава, что повышает его технологичность и пластичность. Добавки тантала и уг лерода в вольфрам ведут к повышению температуры на чала рекристаллизации на 300 град. При 400% сплав ТСВ в отожженном состоянии имеет предел прочности сгв=420 — 440 МН/м2 (42 -1-44 кгс/мм2), 6=45 -1-55%, 1(7=45-1- 50%. При этом 7% у сплава по сравнению с нелегированным вольфрамом лежит на 150—200 град ни же. Дальнейшее улучшение свойств было получено на
сплаве ТСВ-1 (0,2% Та; |
0,15—0,2% |
ZrC; остальное |
W), разработанном М. В. |
Мальцевым |
с сотрудниками. |
Этот сплав имеет еще более мелкое зерно в литом сос тоянии. Упрочняющие частицы оказываются еще более мелкими, чем у сплава ТСВ, что обеспечивает получение при 400% в рекристаллизованном состоянии ав=523
МН/м2 (52,3 кгс/мм2), 5 = 34% и ф =74% . Рекристал лизация в сплаве проходит при 1800—1900% [146].
Весьма перспективными оказались сплавы вольфра ма с добавками циркония, гафния, ниобия, бора и уг лерода [147]. Прочность этих сплавов при 1649% в 3—-
163
5 раз превышает прочность нелегировантюго |
вольфра |
||
ма и достигает 548 МН/м2 |
(54,8 |
кгс/мм2), |
при 2482°С |
148 МН/м2 (14,8 кгс/мм2), |
а при |
2760°С 46 |
МН/м2 (4,6 |
кгс/мм2). Длительная прочность |
при испытании этих |
сплавов в три-четыре раза больше, чем у нелегирован ного вольфрама, и в два-три раза больше, чем у .ранее изученных низколегированных сплавов вольфрама.
Упрочнение вольфрама за счет образования твердо го раствора и дисперсных выделений карбидов было использовано также при разработке других сплавов. По вышения высокотемпературной прочности вольфрама и температуры его рекристаллизации достигают при леги ровании его небольшими количествами металлов IV и V группы совместно с добавками до 0,2% С. Например, ле гирование вольфрама 0,25% Ш повышает температуру начала его' рекристаллизации и длительную прочность при 1900—2300°С [100]. Добавки элементов IV группы, кроме упрочнения вольфрама, вследствие образования карбидов, повышают его технологическую пластичность, особенно цирконий и титан.
Предпринимались попытки сочетать благотворное
влияние рения |
на повышение технологической и низко |
температурной |
пластичности вольфрама с упрочнением |
за счетдисперсных частиц карбидов и окислов других эле |
|
ментов. Весьма перспективны, по-видимому, сплавы сис |
тем W — Re — Th02 [96, с. 340—369]. |
[104] |
созда |
Большой интерес представляет попытка |
||
ния вольфрамовых сплавов с нитридным |
упрочнением. |
|
В сплаве W+0,37% Ш упрочнение достигали |
за счет |
образования нитридов гафния при внутреннем азотиро вании сплавов в атмосфере чистого азота в интервале
1500—2200°С. Нитрид гафния выделялся в виде плас--
тин по плоскостям матрицы{ 001}.
Следует, отметить, что в решении проблемы повыше ния жаропрочности вольфрама исследователи продви нулись достаточно далеко, ясны пути повышения этих свойств, и,- по-видимому, имеются достаточно богатые резервы для повышения характеристик прочности при высоких температурах -за счет использования механиз мов твердорастворного- - и- дисперсного упрочнения.- Ус пехи в решении проблемы повышения пластичности сплавов вольфрама значительно, более скромны. П.о„су-. ществу, кроме: повышения -.пластичности. введением -дек
бавок рения, к сожалению, нет конструктивных идеи, реализация которых обеспечила бы радикальное повы шение пластичности сплавов вольфрама, обладающих высокой жаропрочностью. По-,видимому, целесообразно изучить возможность изготовления изделий из монокри
сталлов сплавов вольфрама. Отсутствие высокоугловых границ, являющихся основными источниками разруше ния при низких температурах металлов VI группы, дает основание надеяться на получение повышенной низко температурной пластичности таких изделий по сравне нию с поликристаллическими.
МОЛИБДЕН И ЕГО СПЛАВЫ
Нелегированный молибден
На рис. 74 приведена прочность молибдена при раз ных температурах. Как -видно из рисунка, максималь ная прочность наблюдается у молибдена, полученного металлокерамическим методом, для которого характер ны наибольшее количество примесей и наименьший размер зерна. Самая низкая прочность наблюдается для молибдена электроннолучевой плавки, содержаще го минимальное количество примесей и имеющего мак симальный размер зерна. Значения .механических свой ств также зависят от условий испытания — скорости, атмосферы и от формы образца. Данные рис. 74 пред ставляют обобщение результатов обзоров [70; 96, с. 248— 247; 97; 98; 101; 102] но исследованию молибдена.
Следуетотметить ряд особенностей температурной зависимости механических свойств молибдена. Усло вия получения,' обработки и испытания сказываются на механических свойствах до температур испытания, рав ных 0,6 Тпл. Выше этих температур характеристики ме ханических свойств всех испытанных образцов нелеги рованного молибдена имеют близкие значения.
Как отмечено А. П. Гуляевым и Н. Н. Моргуновой [102], при испытании рекристаллизованных образцов наиболее резкое; изменение, прочности наблюдается в ин тервале температур до 400°С для всех сортов молибде на независимо от способа получения, обработки и ис пытания. В интервале.температур 400—1600°С прочность и пластичность показывают монотонную, сравнительно слабую зависимость от температуры. Структурное сое-
165
Рнс. 74. Зависимость прочности молибдена, полученного раз ными методами, от температуры:
кривой |
Метод выплавки |
||
Номер |
|||
|
|
||
1 |
Электроннолучевая длавка |
||
2 |
Дуговая |
плавка |
|
3 |
» |
» |
|
4 |
> |
* |
|
5 |
» |
» |
|
6 |
» |
> |
|
7 |
* |
» |
|
8 |
» |
» |
|
9 |
» |
» |
10 |
Порошковая металлургия |
|
И |
» |
» |
32 |
Дуговая плавка |
|
Лите ратур
Обработка ный источ ник
Прокатка іпрн ,1093°С, ре [70] кристаллизация при П50*С,
Горячая прокатка |
|
[70] |
||
Прессов?,кие при 1650°С, ков |
[70] |
|||
ка прц 1000°С (общее обжа |
|
|||
тие |
88%), |
ірекристаллизаціия |
|
|
при 1400“С, 4 ч |
|
[70] |
||
Прессование при 12601С, про |
||||
катка при ІІ204ЧС |
|
|
||
Прокатка |
при температуре |
[70] |
||
>600°С, |
рекристаллизация |
|||
■при U300°C, ііб мин. |
Койка |
|
||
при |
теслператуіре |
>600°С, |
|
|
■рекристаллизация три 13604;, |
|
|||
4 ч |
|
— |
|
70] |
|
|
|
||
Рекристаллизация |
|
У7] |
||
Пластическая деформация |
,97 |
|||
Оітектие |
|
|
10)1 |
|
|
|
101] |
||
Спекание .и- отжиг |
|
Ш1| |
||
Отжиг |
|
|
[101] |
166
стояние в этом случае существенно влияет на механи ческие свойства. Выше 1600°С изменение прочности с тем пературой вновь более интенсивное. В интервале 1300— 1800°С для образцов молибдена с содержанием 0,008% С (ЦМ-1) наблюдается «горячая хрупкость» [102] с ми нимумом пластичности в интервале 1500—1700°С.
Длительная прочность и ползучесть делегированно го молибдена при высоких температурах изучены так же достаточно подробно [70; 97; 98; 101; 106, с. 223— 247; 107, с. 149—175]. На рис. 75 представлены некото-
Рис. 75. |
Длительная прочность нелегированного |
молибдена в |
ис |
||
ходном •наклепанном (а) и 'реюристаллнзованном |
(б) |
состояниях |
|||
при температурах, °С: 540 (7); 650 (2); 760 (3); |
870 (4); 980 |
(5); |
|||
1090 I(б); |
1400 (7). Методы |
получения 'молибдена: |
/ — дуговая |
||
плавка .[70]; II — порошковая |
металлургия [97]; |
III — литой |
[97] |
рые результаты этих исследований. Сопротивление пол зучести и длительная прочность нелегированного молиб дена существенно зависят от способа получения и обра ботки образцов. Предварительная деформация образ цов перед испытанием на ползучесть повышает сопро тивление ползучести при температуре 1000°С [70]. Дли тельная прочность наклепанного молибдена за 100 ч при 1100°С составляет 91 МН/м2 (9,1 кгс/мм2), в то время как после рекріисталлизациодного отжита она равна
63—84 МН/м2 (6,3—8,4 кгс/мм2) [97].
Флагелла указывает на большую разницу в сопро тивлении ползучести и длительной прочности образцов молибдена, полученных методом дуговой .вакуумной плавки и методом порошковой металлургии, при 2200°С.
167
Образцы обоих сортов молибдена в .виде листов толщи ной 0,25—0,51 мм испытывали на ползучесть до 1000 ч в атмосфере водорода или аргона. Молибден, получен ный методом порошковой металлургии, в течение 100 ч выдерживал напряжение 7 МН/м2 (0,7 кгс/мм2), а вакуумплавленный — всего лишь 2,8 МН/м2 (0,28 кгс/мм2). При этом общее удлинение образцов спеченного молиб дена составляло 15—30%, а вакуумплавленного 50— 70%. Разрушение первых носило межкристаллитный характер, а вакуумплавленный молибден большей часстью разрушался внутрикристаллитио. Это можно объ яснить меньшим размером зерна и наличием дисперсной фазы у молибдена, полученного металлокерамическнм. методом. У вакуумплавленного молибдена зерно круп нее, а выделений дисперсных фаз не наблюдается [118,
с. 917—927].
Повышение содержания углерода от 0,003 до 0,05% вызывает резкое возрастание 10-ч длительной прочности молибдена электроннолучевой плавки [106, с. 223—247].
М. Л. Бернштейном и Э. Л. Деминой [108] предпри нята интересная попытка повысить длительную проч ность молибдена за счет создания оптимальной суб структуры при полигонизации. Оказалось, что полигонизация, прошедшая в результате отжига в течение 1 ч при 1150°С в проволочных образцах, предварительно де формированных на 5—13%, вызывает повышение дли тельной прочности при 900°С за 1000 мин. Полагают, что определенный .вклад в повышение жаропрочности могут внести также процессы старения.
Сплавы молибдена
Как и в случае вольфрама, разработка жаропрочных сплавов .молибдена преследует в основном две цели: с одной стороны, повышение характеристик прочности и сопротивления ползучести, а с другой — повышение низкотемпературной и технологической пластичности. Это достигается в большинстве случаев комбинацией механизмов твердорастворного и дисперсного упрочне ний. Были исследованы также сплавы молибдена, в ко торых используется один из этих механизмов упрочнения.
Интенсивные исследования в области разработки сплавов молибдена были начаты в первой половине 50-х: годов. За это время изучено значительное количество
168
двойных и тройных композиций сплавов, полученных ме тодами вакуумно-дуговой и электроннолучевой плавок, а также методом порошковой металлургии.
Как показали результаты многочисленных исследо ваний, легирование молибдена добавками различных элементов в значительных количествах ухудшает его те хнологическую и низкотемпературную пластичность, что ограничивает степень легирования. Исключение состав ляет рений, легирование которым вплоть до 50% (ат.) резко повышает характеристики пластичности молибдена. Сравнительно мало снижают технологическую пластич ность молибдена и добавки вольфрама, что позволяет получать изделия из сплавов молибдена, высоколеги рованных вольфрамом (около 30%) [107, с. 149—175]. Оптимальные результаты при разработке сплавов мо либдена были получены при легировании его небольши ми добавками углерода совместно с одним или несколь кими элементами ІѴА группы. В этом случае повыше ние прочности достигается в результате совместного дей ствия механизмов дисперсного и твердорастворного уп рочнения. Этот принцип легирования положен в основу при разработке важнейших промышленных и опытных сплавов молибдена, выпускаемых в нашей стране и за рубежом. Химический состав и некоторые характеристи ки механических свойств этих сплавов приведены в. табл. 8.
Обращает на себя внимание большой разброс значе ний прочности в интервале температур 800—1400°С, что может быть связано с различным структурным состоя нием образцов вследствие разной обработки, которой образцы подвергли до испытания, неодинаковыми ус ловиями испытания и, наконец, разницей в содержании углерода. Так, в стандартах США содержание углеро да в сплаве TZM даже не нормируется [70]; это приво дит к сильному разбросу свойств.
На рис. 76 приведена прочность некоторых молибде новых сплавов при испытании на растяжение в услови ях разных температур. Как правило, атмосфера, при ко торой проводили испытания, — вакуум. Из рисунка вид но, что характер изменения предела прочности сплавов молибдена с ростом температуры в целом сходен с тако вым для чистого молибдена.
Действительно, здесь также для большинства спла-
169
СО
CÖ
Ef
Ж
Ч
Ю
СО
Н
важнейших сплавов молибдена, |
промышленностью и за рубежом |
96, 97, 102, 107[ |
Предел прочности некоторых |
выпускаемых отечественной |
[44, 67, |
о о
ю «**
;соІ Л СМ
|
h |
|
l o r f ' |
|
|
|
''-"О '—,4“" |
|
|
||
|
о^юсчсо |
|
|
||
X |
Q) |
I ЮО)—1 |
|
|
|
t*- |
ІЛ т р СМ |
|
|
||
Z. |
|
|
|
|
|
|
*4* <М СО Ю Ю |
I |
I |
||
|
<М 00 ОЗ О — |
||||
|
|
ОЗ о см со |
|||
|
00 |
|
|
|
|
|
Г"- |
|
|
|
|
|
|
ч О |
О О О О О |
|
|
|
|
I |
...................... о |
||
|
|
— |
с о <М Ю СО г р |
- |
|
|
|
«О г р г р с о ~ |
* Г-«- |
||
X |
|
чо о о о о о о |
|||
|
V — - СО СМ Ю СО Г р Г " |
||||
£ |
|
' СО Г р т р с о — 1 — |
|
||
|
|
|
|||
|
О |
— |
СМ СО Г р LO — |
0 3 |
|
|
С М Ь - О О О З О — - Г - г Г |
||||
|
|
СО 0 3 о см с о с о с о |
|||
|
н |
|
|
|
|
|
CJ |
|
|
|
|
|
ез;: |
|
|
|
|
|
н |
|
|
|
|
|
ѵ=> |
|
|
|
|
|
ю._„ |
|
|
||
|
o u |
|
|
|
|
|
—ю |
|
|
||
|
НО |
|
|
||
|
юО |
|
|
||
|
оО |
|
|
||
|
^ |
о* |
|
|
СО Г-«
CD Т
CM I
<£> о з с о
S с о о
LßO>N
CN— и
оI «аI*
оз c n
см — •
гг см ю см о о — -
оз с о
. оо
оо «Л _ г—Ю о
о |
о |
|
о |
о |
оI |
оІ ю7I |
|
|
|
гр гр |
wo |
|
|
|
о о І Л |
Г - |
|
|
|
г Р СМ СО Ю |
О |
0 3 |
||
СМ СО 0 3 — |
см |
|
||
|
ОЗ О |
СО СО с о |
!ÜrP со — о
ОЗ СО тр — .
о ^ ^
С О І Л О О О
оз гр со — ©
IО і СО Г р —
ОСМ СО СО О )
СМ о о 0 3 |
о Г р |
ОЗ О |
СО с о |
о , О
с н
НГч5
чда
о4 чР
ю ЧОО'
-©'МО
wOО СО о—
N |
. |
Н оо |
|
170
Деформированное состояние * Отожженное состояние* Рекристаллизованное состоя-
|
|
ч* СМ |
|
I |
nTcT |
|
I |
«t 4t |
|
£ |
1 I |
|
СТ) |
—чсо |
|
ю _ |
- . |
|
— £-Гсо см |
|
|
|
-4t со |
X |
cd cd 4 t CM |
|
|
|
N - о |
|
|
4t 4t |
—« со с о см
rt СО
ООШ
СМ СО —* О со
|
|
|
ю Г- |
|
|
I |
o ' |
lO 4t |
|
|
|
h- |
Ю 4t |
|
|
s |
i |
I I |
|
|
CM — |
|
<£.CO CM |
|
|
|
4f* 4f- |
||
|
— О О о |
N* |
||
X |
О — О ^t |
|||
—чГ—tplO |
||||
|
j |
j |
LO |
4t |
|
I |
I |
Ю 4t |
|
|
Is- |
О |
j J |
|
|
4t |
4t |
I I |
о |
|
СО |
со |
о |
|
|
|
|
со |
CM |
|
|
|
4t 4t* |
|
|
О |
О Г О О Ю |
||
|
см |
со сг> о *—• |
CD О CM CO
СО О)
CM CO - 4 4 t — О M O C O
Г4t---05'СCDО
СОСО—
о о ю
СМ 00 —*
со
со
9 cdCDЮ•
С ю 4t см *
о о о о о
СО с о CD Ю
О Ю4t см
оо о о о
см о о о о
4t со СМСО
Ю Ю N.
4 t со см
оЮЮо юN
4 t со см
со ю ю
CD О —
осм с о
|
|
со |
^ |
|
О |
О О CM4t4tо |
|
|
|
СОС-7—' |
|
CM 4t Ю 4t |
|||
|
|
4f4t 4t |
|
г— СО СО —« |
SÄ S S /- ^ |
||
X |
о |
о w w w |
|
о о о о |
о о о о о о |
||
со |
rt ОГ-СО |
|
о О СМ4t 4t о |
||||
|
|
CDсо СМ*-* |
|
О 4t Ю 4t |
00 Ю 4 t с о — — |
||
|
|
I "t |
«5t |
|
см оо со - « |
|
|
|
о |
о |
|
|
|
|
|
|
ю |
оо |
|
|
|
|
|
|
CD |
-4t |
|
|
|
|
|
|
4t О 4t 4t О |
|
|
О О О О |
о о о о о о |
||
|
CM 00 о — о |
|
о о о о |
см о о о о о |
|||
|
|
0> СМ со LO |
|
4t со см со |
|
00 О см ю со |
|
|
fr« |
|
|
|
|
f- S |
|
|
о |
|
|
|
|
а |
5 |
|
s |
|
|
|
|
к |
й |
|
«=3 |
|
|
|
|
ч - |
|
|
|
|
N |
|
0> |
|
|
|
|
|
NO |
|
|
|
|
|
|
|
|
с* |
т = |
||
|
Ю Vs |
|
|
|
|||
|
° і м |
|
|
о |
о |
|
|
с |
|
|
ю |
ю |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
и |
n S u |
О О |
— с* |
|
|
||
|
|
|
|||||
|
|
|
W I Л |
|
|
|
|
|
сj |
I ю |
5Г 1СМ |
|
|
|
|
|
Йю 1 |
|
|
|
|||
|
|
|
N о |
I |
|
|
|
|
Н сГсГ |
^ |
«ю |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
171