Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Копецкий, Ч. В. Структура и свойства тугоплавких металлов

.pdf
Скачиваний:
38
Добавлен:
19.10.2023
Размер:
7.61 Mб
Скачать

щества сплавов, содержащих рений, перед другими композициями.

Оптимальными с точки зрения использования их в качестве жаропрочных материалов являются сплавы с добавками от 26 до 28% Re. Они пластичны при ком­ натной температуре в полностью рекристаллизованном состоянии. Температура перехода в хрупкое состояние находится в районе —100°С. Сплав ВР-27-ВП, разрабо­ танный Е. М. Савицким с сотрудниками [66], содержит 27% Re; этот сплав применяют в промышленности.

В табл. 7 [17] приведена прочность при кратковре­ менном растяжении сплавов вольфрама с 25 и 30% Re. Данные о длительной прочности сплава W+25% Re, освоенного в США .в промышленном масштабе, приведе-

Рнс. 73. Длительная прочность сплава W-|-25% Re, испытанного при разных температурах в водороде [118, с. 823]. Сплав А получен спеканием при 2400°С, сплав В получен спеканием при 3000°С, сплав С полу­ чен дуговой плавкой

ны на рис. 73 [118, с. 823]. Подробно изучалось

пове­

дение при ползучести сплава W+5% Re [96, с.

340—

369]. Скорость ползучести

такого сплава примерно в

10 раз ниже, чем у чистого

вольфрама. Однако по дли­

тельной прочности этот сплав значительно уступает лучшим сплавам систем W—Nb и W—Мо.

Из дисперсноупрочненных сплавов вольфрама наи­ более изучены сплавы с добавками окиси тория, полу­ чаемые методом порошковой металлургии. Эти сплавы

162

характеризуются весьма высокой жаропрочностью за счет эффективного торможения процессов рекристалли­ зации и роста зерен при высокой температуре. В про­ мышленном производстве освоен сплав, содержащий оп­

тимальное количество Th02—2%,

и сплав С 1% Th02

[102]. Последний имеет

наибольшую прочность пос­

ле кратковременного растяжения

при 2200°С. При

Г500°С предел текучести этого

сплава в три-четыре ра­

за, а предел прочности — в два

раза больше, чем у не­

легированного вольфрама.

Следует

отметить, что при

этом температура перехода в хрупкое состояние пример­ но такая же, как у нелегированного вольфрама. Сплав с 2% Th02 при 1370°С имеет высокое сопротивление

ползучести [70].

М. В. Мальцевым с сотрудниками {146] разработан

сплав марки

ТСВ (0,2% Та,

0,05—0,1%

С,

остальное

W). Здесь улрочнителями являются

дисперсные части­

цы карбида тантала ТаС и сложного карбида (Та, W) С.

Комплексная

добавка тантала

и углерода

способству­

ет резкому измельчению зерна и повышению

технологи­

чности сплава

по сравнению

с нелегированным воль­

фрамом.

Избыток углерода против

стехиометрического

состава,

отвечающего карбиду

тантала,

обеспечивает

дополнительное раскисление сплава, что повышает его технологичность и пластичность. Добавки тантала и уг­ лерода в вольфрам ведут к повышению температуры на­ чала рекристаллизации на 300 град. При 400% сплав ТСВ в отожженном состоянии имеет предел прочности сгв=420 440 МН/м2 (42 -1-44 кгс/мм2), 6=45 -1-55%, 1(7=45-1- 50%. При этом 7% у сплава по сравнению с нелегированным вольфрамом лежит на 150—200 град ни­ же. Дальнейшее улучшение свойств было получено на

сплаве ТСВ-1 (0,2% Та;

0,15—0,2%

ZrC; остальное

W), разработанном М. В.

Мальцевым

с сотрудниками.

Этот сплав имеет еще более мелкое зерно в литом сос­ тоянии. Упрочняющие частицы оказываются еще более мелкими, чем у сплава ТСВ, что обеспечивает получение при 400% в рекристаллизованном состоянии ав=523

МН/м2 (52,3 кгс/мм2), 5 = 34% и ф =74% . Рекристал­ лизация в сплаве проходит при 1800—1900% [146].

Весьма перспективными оказались сплавы вольфра­ ма с добавками циркония, гафния, ниобия, бора и уг­ лерода [147]. Прочность этих сплавов при 1649% в 3—-

163

5 раз превышает прочность нелегировантюго

вольфра­

ма и достигает 548 МН/м2

(54,8

кгс/мм2),

при 2482°С

148 МН/м2 (14,8 кгс/мм2),

а при

2760°С 46

МН/м2 (4,6

кгс/мм2). Длительная прочность

при испытании этих

сплавов в три-четыре раза больше, чем у нелегирован­ ного вольфрама, и в два-три раза больше, чем у .ранее изученных низколегированных сплавов вольфрама.

Упрочнение вольфрама за счет образования твердо­ го раствора и дисперсных выделений карбидов было использовано также при разработке других сплавов. По­ вышения высокотемпературной прочности вольфрама и температуры его рекристаллизации достигают при леги­ ровании его небольшими количествами металлов IV и V группы совместно с добавками до 0,2% С. Например, ле­ гирование вольфрама 0,25% Ш повышает температуру начала его' рекристаллизации и длительную прочность при 1900—2300°С [100]. Добавки элементов IV группы, кроме упрочнения вольфрама, вследствие образования карбидов, повышают его технологическую пластичность, особенно цирконий и титан.

Предпринимались попытки сочетать благотворное

влияние рения

на повышение технологической и низко­

температурной

пластичности вольфрама с упрочнением

за счетдисперсных частиц карбидов и окислов других эле­

ментов. Весьма перспективны, по-видимому, сплавы сис­

тем W — Re — Th02 [96, с. 340—369].

[104]

созда­

Большой интерес представляет попытка

ния вольфрамовых сплавов с нитридным

упрочнением.

В сплаве W+0,37% Ш упрочнение достигали

за счет

образования нитридов гафния при внутреннем азотиро­ вании сплавов в атмосфере чистого азота в интервале

1500—2200°С. Нитрид гафния выделялся в виде плас--

тин по плоскостям матрицы{ 001}.

Следует, отметить, что в решении проблемы повыше­ ния жаропрочности вольфрама исследователи продви­ нулись достаточно далеко, ясны пути повышения этих свойств, и,- по-видимому, имеются достаточно богатые резервы для повышения характеристик прочности при высоких температурах -за счет использования механиз­ мов твердорастворного- - и- дисперсного упрочнения.- Ус­ пехи в решении проблемы повышения пластичности сплавов вольфрама значительно, более скромны. П.о„су-. ществу, кроме: повышения -.пластичности. введением -дек

бавок рения, к сожалению, нет конструктивных идеи, реализация которых обеспечила бы радикальное повы­ шение пластичности сплавов вольфрама, обладающих высокой жаропрочностью. По-,видимому, целесообразно изучить возможность изготовления изделий из монокри­

сталлов сплавов вольфрама. Отсутствие высокоугловых границ, являющихся основными источниками разруше­ ния при низких температурах металлов VI группы, дает основание надеяться на получение повышенной низко­ температурной пластичности таких изделий по сравне­ нию с поликристаллическими.

МОЛИБДЕН И ЕГО СПЛАВЫ

Нелегированный молибден

На рис. 74 приведена прочность молибдена при раз­ ных температурах. Как -видно из рисунка, максималь­ ная прочность наблюдается у молибдена, полученного металлокерамическим методом, для которого характер­ ны наибольшее количество примесей и наименьший размер зерна. Самая низкая прочность наблюдается для молибдена электроннолучевой плавки, содержаще­ го минимальное количество примесей и имеющего мак­ симальный размер зерна. Значения .механических свой­ ств также зависят от условий испытания — скорости, атмосферы и от формы образца. Данные рис. 74 пред­ ставляют обобщение результатов обзоров [70; 96, с. 248— 247; 97; 98; 101; 102] но исследованию молибдена.

Следуетотметить ряд особенностей температурной зависимости механических свойств молибдена. Усло­ вия получения,' обработки и испытания сказываются на механических свойствах до температур испытания, рав­ ных 0,6 Тпл. Выше этих температур характеристики ме­ ханических свойств всех испытанных образцов нелеги­ рованного молибдена имеют близкие значения.

Как отмечено А. П. Гуляевым и Н. Н. Моргуновой [102], при испытании рекристаллизованных образцов наиболее резкое; изменение, прочности наблюдается в ин­ тервале температур до 400°С для всех сортов молибде­ на независимо от способа получения, обработки и ис­ пытания. В интервале.температур 400—1600°С прочность и пластичность показывают монотонную, сравнительно слабую зависимость от температуры. Структурное сое-

165

Рнс. 74. Зависимость прочности молибдена, полученного раз­ ными методами, от температуры:

кривой

Метод выплавки

Номер

 

 

1

Электроннолучевая длавка

2

Дуговая

плавка

3

»

»

4

>

*

5

»

»

6

»

>

7

*

»

8

»

»

9

»

»

10

Порошковая металлургия

И

»

»

32

Дуговая плавка

 

Лите­ ратур­

Обработка ный источ­ ник

Прокатка іпрн ,1093°С, ре­ [70] кристаллизация при П50*С,

Горячая прокатка

 

[70]

Прессов?,кие при 1650°С, ков­

[70]

ка прц 1000°С (общее обжа­

 

тие

88%),

ірекристаллизаціия

 

при 1400“С, 4 ч

 

[70]

Прессование при 12601С, про­

катка при ІІ204ЧС

 

 

Прокатка

при температуре

[70]

>600°С,

рекристаллизация

■при U300°C, ііб мин.

Койка

 

при

теслператуіре

>600°С,

 

■рекристаллизация три 13604;,

 

4 ч

 

 

70]

 

 

 

Рекристаллизация

 

У7]

Пластическая деформация

,97

Оітектие

 

 

10)1

 

 

101]

Спекание .и- отжиг

 

Ш1|

Отжиг

 

 

[101]

166

стояние в этом случае существенно влияет на механи­ ческие свойства. Выше 1600°С изменение прочности с тем­ пературой вновь более интенсивное. В интервале 1300— 1800°С для образцов молибдена с содержанием 0,008% С (ЦМ-1) наблюдается «горячая хрупкость» [102] с ми­ нимумом пластичности в интервале 1500—1700°С.

Длительная прочность и ползучесть делегированно­ го молибдена при высоких температурах изучены так­ же достаточно подробно [70; 97; 98; 101; 106, с. 223— 247; 107, с. 149—175]. На рис. 75 представлены некото-

Рис. 75.

Длительная прочность нелегированного

молибдена в

ис­

ходном •наклепанном (а) и 'реюристаллнзованном

(б)

состояниях

при температурах, °С: 540 (7); 650 (2); 760 (3);

870 (4); 980

(5);

1090 I(б);

1400 (7). Методы

получения 'молибдена:

/ — дуговая

плавка .[70]; II — порошковая

металлургия [97];

III — литой

[97]

рые результаты этих исследований. Сопротивление пол­ зучести и длительная прочность нелегированного молиб­ дена существенно зависят от способа получения и обра­ ботки образцов. Предварительная деформация образ­ цов перед испытанием на ползучесть повышает сопро­ тивление ползучести при температуре 1000°С [70]. Дли­ тельная прочность наклепанного молибдена за 100 ч при 1100°С составляет 91 МН/м2 (9,1 кгс/мм2), в то время как после рекріисталлизациодного отжита она равна

63—84 МН/м2 (6,3—8,4 кгс/мм2) [97].

Флагелла указывает на большую разницу в сопро­ тивлении ползучести и длительной прочности образцов молибдена, полученных методом дуговой .вакуумной плавки и методом порошковой металлургии, при 2200°С.

167

Образцы обоих сортов молибдена в .виде листов толщи­ ной 0,25—0,51 мм испытывали на ползучесть до 1000 ч в атмосфере водорода или аргона. Молибден, получен­ ный методом порошковой металлургии, в течение 100 ч выдерживал напряжение 7 МН/м2 (0,7 кгс/мм2), а вакуумплавленный — всего лишь 2,8 МН/м2 (0,28 кгс/мм2). При этом общее удлинение образцов спеченного молиб­ дена составляло 15—30%, а вакуумплавленного 50— 70%. Разрушение первых носило межкристаллитный характер, а вакуумплавленный молибден большей часстью разрушался внутрикристаллитио. Это можно объ­ яснить меньшим размером зерна и наличием дисперсной фазы у молибдена, полученного металлокерамическнм. методом. У вакуумплавленного молибдена зерно круп­ нее, а выделений дисперсных фаз не наблюдается [118,

с. 917—927].

Повышение содержания углерода от 0,003 до 0,05% вызывает резкое возрастание 10-ч длительной прочности молибдена электроннолучевой плавки [106, с. 223—247].

М. Л. Бернштейном и Э. Л. Деминой [108] предпри­ нята интересная попытка повысить длительную проч­ ность молибдена за счет создания оптимальной суб­ структуры при полигонизации. Оказалось, что полигонизация, прошедшая в результате отжига в течение 1 ч при 1150°С в проволочных образцах, предварительно де­ формированных на 5—13%, вызывает повышение дли­ тельной прочности при 900°С за 1000 мин. Полагают, что определенный .вклад в повышение жаропрочности могут внести также процессы старения.

Сплавы молибдена

Как и в случае вольфрама, разработка жаропрочных сплавов .молибдена преследует в основном две цели: с одной стороны, повышение характеристик прочности и сопротивления ползучести, а с другой — повышение низкотемпературной и технологической пластичности. Это достигается в большинстве случаев комбинацией механизмов твердорастворного и дисперсного упрочне­ ний. Были исследованы также сплавы молибдена, в ко­ торых используется один из этих механизмов упрочнения.

Интенсивные исследования в области разработки сплавов молибдена были начаты в первой половине 50-х: годов. За это время изучено значительное количество

168

двойных и тройных композиций сплавов, полученных ме­ тодами вакуумно-дуговой и электроннолучевой плавок, а также методом порошковой металлургии.

Как показали результаты многочисленных исследо­ ваний, легирование молибдена добавками различных элементов в значительных количествах ухудшает его те­ хнологическую и низкотемпературную пластичность, что ограничивает степень легирования. Исключение состав­ ляет рений, легирование которым вплоть до 50% (ат.) резко повышает характеристики пластичности молибдена. Сравнительно мало снижают технологическую пластич­ ность молибдена и добавки вольфрама, что позволяет получать изделия из сплавов молибдена, высоколеги­ рованных вольфрамом (около 30%) [107, с. 149—175]. Оптимальные результаты при разработке сплавов мо­ либдена были получены при легировании его небольши­ ми добавками углерода совместно с одним или несколь­ кими элементами ІѴА группы. В этом случае повыше­ ние прочности достигается в результате совместного дей­ ствия механизмов дисперсного и твердорастворного уп­ рочнения. Этот принцип легирования положен в основу при разработке важнейших промышленных и опытных сплавов молибдена, выпускаемых в нашей стране и за рубежом. Химический состав и некоторые характеристи­ ки механических свойств этих сплавов приведены в. табл. 8.

Обращает на себя внимание большой разброс значе­ ний прочности в интервале температур 800—1400°С, что может быть связано с различным структурным состоя­ нием образцов вследствие разной обработки, которой образцы подвергли до испытания, неодинаковыми ус­ ловиями испытания и, наконец, разницей в содержании углерода. Так, в стандартах США содержание углеро­ да в сплаве TZM даже не нормируется [70]; это приво­ дит к сильному разбросу свойств.

На рис. 76 приведена прочность некоторых молибде­ новых сплавов при испытании на растяжение в услови­ ях разных температур. Как правило, атмосфера, при ко­ торой проводили испытания, — вакуум. Из рисунка вид­ но, что характер изменения предела прочности сплавов молибдена с ростом температуры в целом сходен с тако­ вым для чистого молибдена.

Действительно, здесь также для большинства спла-

169

СО

Ef

Ж

Ч

Ю

СО

Н

важнейших сплавов молибдена,

промышленностью и за рубежом

96, 97, 102, 107[

Предел прочности некоторых

выпускаемых отечественной

[44, 67,

о о

ю «**

;соІ Л СМ

 

h

 

l o r f '

 

 

 

''-"О '—,4“"

 

 

 

о^юсчсо

 

 

X

Q)

I ЮО)—1

 

 

t*-

ІЛ т р СМ

 

 

Z.

 

 

 

 

 

 

*4* <М СО Ю Ю

I

I

 

<М 00 ОЗ О —

 

 

ОЗ о см со

 

00

 

 

 

 

Г"-

 

 

 

 

 

ч О

О О О О О

 

 

 

 

I

...................... о

 

 

с о <М Ю СО г р

-

 

 

«О г р г р с о ~

* Г-«-

X

 

чо о о о о о о

 

V — - СО СМ Ю СО Г р Г "

£

 

' СО Г р т р с о — 1

 

 

 

 

 

О

СМ СО Г р LO —

0 3

 

С М Ь - О О О З О — - Г - г Г

 

 

СО 0 3 о см с о с о с о

 

н

 

 

 

 

CJ

 

 

 

 

ез;:

 

 

 

 

н

 

 

 

 

ѵ=>

 

 

 

 

ю._„

 

 

 

o u

 

 

 

 

—ю

 

 

 

НО

 

 

 

юО

 

 

 

оО

 

 

 

^

о*

 

 

СО Г-«

CD Т

CM I

<£> о з с о

S с о о

LßO>N

CN— и

оI «аI*

оз c n

см — •

гг см ю см о о — -

оз с о

. оо

оо «Л _ г—Ю о

о

о

 

о

о

оI

оІ ю7I

 

 

гр гр

wo

 

 

о о І Л

Г -

 

 

г Р СМ СО Ю

О

0 3

СМ СО 0 3 —

см

 

 

ОЗ О

СО СО с о

!ÜrP со — о

ОЗ СО тр — .

о ^ ^

С О І Л О О О

оз гр со — ©

IО і СО Г р —

ОСМ СО СО О )

СМ о о 0 3

о Г р

ОЗ О

СО с о

о , О

с н

НГч5

чда

о4 чР

ю ЧОО'

-©'МО

wOО СО о

N

.

Н оо

 

170

Деформированное состояние * Отожженное состояние* Рекристаллизованное состоя-

 

 

ч* СМ

 

I

nTcT

 

I

«t 4t

 

£

1 I

 

СТ)

—чсо

 

ю _

- .

 

— £-Гсо см

 

 

-4t со

X

cd cd 4 t CM

 

 

N - о

 

 

4t 4t

—« со с о см

rt СО

ООШ

СМ СО —* О со

 

 

 

ю Г-

 

I

o '

lO 4t

 

 

h-

Ю 4t

 

s

i

I I

 

CM —

 

<£.CO CM

 

 

4f* 4f-

 

— О О о

N*

X

О — О ^t

—чГ—tplO

 

j

j

LO

4t

 

I

I

Ю 4t

 

 

Is-

О

j J

 

 

4t

4t

I I

о

 

СО

со

о

 

 

 

со

CM

 

 

 

4t 4t*

 

О

О Г О О Ю

 

см

со сг> о *—•

CD О CM CO

СО О)

CM CO - 4 4 t — О M O C O

Г4t---05CDО

СОСО—

о о ю

СМ 00 —*

со

со

9 cdCDЮ•

С ю 4t см *

о о о о о

СО с о CD Ю

О Ю4t см

оо о о о

см о о о о

4t со СМСО

Ю Ю N.

4 t со см

оЮЮо юN

4 t со см

со ю ю

CD О —

осм с о

 

 

со

^

 

О

О О CM4t4tо

 

 

СОС-7—'

 

CM 4t Ю 4t

 

 

4f4t 4t

 

г— СО СО —«

SÄ S S /- ^

X

о

о w w w

 

о о о о

о о о о о о

со

rt ОГ-СО

 

о О СМ4t 4t о

 

 

CDсо СМ*-*

 

О 4t Ю 4t

00 Ю 4 t с о — —

 

 

I "t

«5t

 

см оо со - «

 

 

 

о

о

 

 

 

 

 

 

ю

оо

 

 

 

 

 

 

CD

-4t

 

 

 

 

 

 

4t О 4t 4t О

 

 

О О О О

о о о о о о

 

CM 00 о — о

 

о о о о

см о о о о о

 

 

0> СМ со LO

 

4t со см со

 

00 О см ю со

 

fr«

 

 

 

 

f- S

 

о

 

 

 

 

а

5

 

s

 

 

 

 

к

й

 

«=3

 

 

 

 

ч -

 

 

 

N

 

0>

 

 

 

 

 

NO

 

 

 

 

 

 

 

с*

т =

 

Ю Vs

 

 

 

 

° і м

 

 

о

о

 

с

 

 

ю

ю

 

 

 

 

 

 

 

и

n S u

О О

с*

 

 

 

 

 

 

 

 

W I Л

 

 

 

 

сj

I ю

5Г 1СМ

 

 

 

 

Йю 1

 

 

 

 

 

 

N о

I

 

 

 

 

Н сГсГ

^

«ю

 

 

 

 

 

 

 

 

 

171

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ