
книги из ГПНТБ / Алюминиевые и магниевые сплавы, армированные волокнами
..pdf
|
|
2000 |
2200 |
Ц-С200) |
|
$ |
|
|
|
^ |
7800 |
|
$ |
М О ) |
I 1200
иго)
«О
'S воо
- |
|
1 __ |
оо |
'J&'
S'3
4
^ Ль
у
(ВО) О |
20 0 0 BO ВО |
Суммарное обж ат ие,0/ |
С у м м а р н а я |
деформация, % |
Рис. 36 Упрочнение высокопрочных нержа веющих сталей в процессе холодного воло чения [28]
1 — сталь 2Х15Н5АМЗ: 2 — Х15Н9Ю; 3 —
Х18Н9ТЮ; 4 — Х18Н9Т
Рис. 37. Упрочнение проволоки из стали 2Х15Н5АМЗ в процессе волочения [28]
Волочение: I — холодное (20° С); 2 — при 350° С;
3 — при 540° С
Степень деформации,0/,
Рис. 38. Упрочнение стали 2Х15Н5АМЗ при комишшрованном волочении [28]
Волочение: 1 холодное при 20° С; 2 — при 350° С
Рис. 39. Диаграмма упрочнения стали 2ХІ5Н5АМЗ при волочении с промежуточным и окончательным отпусками [28]
Рис. 40. Изменения механических свойств стали ЗХІЗ от температуры отпуска
[28]
Гзак = 1050° С, время отпуска — 1 ч
Рис. 41. Схемы получения металлических волокон [23]
а — метод экструзии и обдувки: 1 — плавильное устройство, 2 — вентиль, 3 — эжек торная труба, 4 — фильера, 5 — струйка расплавленного металла, 6 — сопло; б — цен. тробежиый метод: / — плавильное устройство, 2 — вентиль, 3 — головка, 4 — эжектор ная труб'/а, 5 — сопло, 6 — отверстие, 7 — сферическая поверхность, 8 — охлаждающий блок, 9 — электродвигатель, 10 — плита; в — формирование волокон с использованием камеры охлаждения: 1,2 — штуцера, 3 — обогреваемый сосуд, 4 — сопло, 5 — трубка, 6 — вентили, 7 — камера, 8 — вытяжной зонт, 9 — бункер
в стеклянной изоляции. Улитовский механизировал и намотку обра зующейся нити с помощью специального устройства с быстровраща ющейся катушкой, что впервые позволяло получать проволоку диа метром 1—30 мкм и длиной несколько километров. Впервые уста новка Улитовского была продемонстрирована в 1958 г. на нацио нальной выставке.СССР в Нью-Йорке (США). Метод производства проволок в стеклянной изоляции заинтересовал многих зарубеж ных ученых, которые его усовершенствовали (рис. 42). Усовершен ствованная установка построена доктором Никсдорфом в Беттелевском институте в г. Франкфурте-на-Майне (ФРГ) [33].
Тщательно была изучена зависимость между диаметром получаю щейся проволоки и скоростями вытягивания (рис. 43). Из равен ства объемов можно установить зависимость между диаметром про волоки d„, скоростью вытяжки Ув, скоростью подачи стержня
41
/ -
Ѵд, м/MUH
Рис. 42. Схема установки для получения металлических волокон в стеклянной изоляции [33]
1 — металлический стержень в стеклянной оболочке; 2 — механизм подачи; 3— радиа ционный нлн индукционный нагрев; 4 — намоточное устройство
Рис. 43. Связь между параметрами, определяющими диаметр микропроволоки в стеклянной изоляции [33]
Цифры у крнвых — скорость перемещения стержня, мм!мин
Ум и диаметром заготовки D3
Усовершенствованным методом Улитовского уже получены тонкие проволоки Sn, Pb, As, Ag, Au, Cu, Ni, Co, Fe, Pt, Ir, Mo, Si, Ge, латуни, Cr—Ni-стали, Nb—Sn и т. д.
В целях изучения прочностных свойств волокон стекло удаляли:
для |
благородных металлов |
использовали |
плавиковую |
кислоту, |
для |
обычных металлов травление вели в |
расплавленных щелочах |
||
в атмосфере аргона. Время |
стравливания — примерно |
10 мин. |
После освобождения от стекла пучки металлических волокон име ли гладкую поверхность. Указывается, что установка позволяет получать десятки килограммов волокна в день, что открывает оп ределенные перспективы для использования его в композитных ма териалах. Волокна имели следующую прочность (в кГ/мм2) [33]: олово— 15; серебро — 65; медь — 40; платина — 50; платинародий — 150; железо — 280.
На ряде сплавов устойчиво создавалась прочность от 200 до 300 кГ/мм2, причем разброс ее не превышал 10—15%. Имеются воз-
42
можности поднять эти значения выше 300 кГІмм2. По некоторым сведениям, на отдельных волокнах железа, полученных таким спо собом, уже наблюдали прочность, близкую к 1000 кГ/мм2.
Другим интересным свойством этих тонких металлических ни тей является изменение их пластичности в зависимости от скорости намотки. Так, для проволоки диаметром 10 мкм из стали типа 18-8 изменение скорости намотки от 300 до 20 м/мин вело к увеличению пластичности от 0 до 37% при, естественно, снижении прочности от ПО до 60 кГІмм2. Микропроволока, получаемая по этому спосо бу, сравнительно дешевая, и при усовершенствовании метода есть основание надеяться, что волокна (а таким способом думают по лучать даже волокна молибдена) будут конкурировать с усами.
В. Волокна с аморфной структурой
Стеклянные и кремнеземные волокна. Свойство размягченного стекла вытягиваться в волокна было известно еще в древнем Егип те; ими украшали кувшины и вазы. В средние века в Венгрии по лучали стеклянные цветные волокна путем быстрого растяжения размягченного стеклянного стержня, Но это еще не были настоя щие стеклянные волокна. В России патент на производство волокон был взят в 1840 г. (Шамо). В 30-х годах были предложены способы выработки волокна путем вытягивания размягченных концов стек
лянных штабиков (рис. 44) [34]. Недостатки способа |
следующие: |
1) необходимость калиброванных штабиков; 2) малая |
производи |
тельность, связанная со сменой кассет; 3) трудность |
получения |
волокон диаметром менее 8 мкм.
Большой производительностью отмечается метод изготовления волокна из стекломассы, получаемой при плавлении стеклянного боя в пламенных стеклоплавильных печах (рис. 45). Этим методом получают волокна диаметром 14—30 мкм.
В настоящее время в СССР и за границей распространен про мышленный способ выработки непрерывного волокна путем пере
работки стекломассы, |
вытекающей из фильер электропечи, питае |
|||||
мой стеклошариками [34]. |
Схема производства: подготовка стекло- |
|||||
шариков |
плавление |
шариков |
в |
стеклоплавильном |
сосуде |
|
формование |
элементарных |
волокон |
сбор волокон в |
первичную |
||
нить и замасливание |
намотка |
на |
барабан. |
|
Теперь имеются печи непрерывного получения стеклянных воло кон одностадийным методом. Все операции по дальнейшей пере работке волокон в нити механизированы (агрегат СПА). На рис. 46 [34] показана схема одной из основных частей этого аппарата.
Волокна кварца (кремнеземные) впервые были получены около 1840 г. (Годин). Бойс применил эти волокна в торсионных весах. Попытки изготовления кварцевых волокон в промышленном масш табе тормозились недостатком стержней из прозрачного кварца без примесей. В настоящее время имеется несколько схем получения непрерывных тонких кварцевых волокон (рис. 47) [23]. Широко
43
Рис. 44. Схема получения стеклянных нитей из штабиков [34]
1 — кассета со штабнкамн; 2 — газовая горелка; 3 — барабан
Рис. 45. |
Схема получения стеклянного волокна |
из стекломассы [34] |
|||
1 — пламенная |
печь для плавки стекла; 2 — трубка для |
удаления |
продуктов сгорания; |
||
3 — горелка; 4 |
— окно для поступления стекломасса |
в |
фильтры; |
5 — фильерная пла |
|
стинка; |
6 — барабан |
|
|
|
|
|
|
|
|
- 4* 1 |
Рис. 46. Схема автоматического получения стеклянного волокна из стеклошариков [34]
1 — бункер; 2 — стеклошарнки; 3 — подготовительный |
ручей; 4 — дозатор; |
5 — отсе- |
|
катель; 6 — пропускающая деталь; 7 — электромагнит; |
5 — датчик |
высоты |
уровня; |
9 — загрузочные ручьн; 10 — стеклоплавильный сосуд; |
11 — задатчик |
высоты уровня; |
|
12 — реле; 13 — фильерная пластина |
|
|
|
распространен способ выщелачивания стеклянных нитей в разбав
ленных растворах минеральных кислот по |
схеме [24]: стекло-* |
||
плавленое стекло образование |
стержней |
образование волок |
|
на (d = 0,01—1 |
мкм) -*• выщ елачиваниепромывка волокна дис |
||
тиллированной |
водой сушка |
волокна |
термообработка при |
540° С для удаления связанной воды.
Прочность стеклянных и кварцевых волокон зависит от многих факторов (рис. 48): 1) от диаметра и длины нити; 2) от условия испытания (вакуум, воздух, влажная атмосфера); 3) от времени до начала испытания; 4) от температуры испытания и длительности ее воздействия на волокна.
На рис. 48, а представлены наиболее надежные данные1 о масштабной зависимости волокон кварца и стекла. Подобные за висимости имеют место и для длины. Так, средняя прочность стек лянных нитей длиной 5 мм достигала 150 кГІмм12, а волокон длиной 1500 мм — только 72 кГІмм2. Для волокон одного диаметра и од ной длины всегда наблюдается некоторое статистическое распределе ние прочностей отдельных волокон. Модули упругости кварцевых и стеклянных волокон не зависят от диаметра (рис. 48, б).
Зависимость прочности кварцевых волокон от температуры (см. рис. 48) имеет сложный характер, в то время как прочность стеклянных волокон постепенно падает с увеличением температуры.
Температура |
размягчения |
различных |
стекол колеблется от 450 |
||
до 650° С. В |
настоящее время |
в |
США получены высокопрочные |
||
стеклянные волокна типа S (сгв |
= |
420 |
кГІмм2, Е = 8700 кГІмм2) |
||
и 970— S(3B= |
560 кГІмм2, |
Е = |
10500 |
кГІмм2), хорошо смачиваю |
щиеся полимерными матрицами и имеющие сравнительно низкую стоимость (0,45 — 7 долл./фунт) [36, 37].
Стеклянные волокна с успехом применяются при создании ком позиционных материалов с платмассовой матрицей. Производство их достигло 500 тыс. т в год; оно хорошо механизировано и позво ляет получать дешевые волокна. Для упрочнения металлов их труд но использовать (хотя такой опыт и имеется [36]) из-за определен ной нестабильности свойств стеклянных волокон при воздействии среды, высокой температуры и механических нагрузок.
Стеклянные и кремнеземные волокна с металлическим покры тием. Особо следует сказать о стеклянных и кремнеземных волок нах, покрытых металлами, ибо это покрытие имеет большое значе ние для технологии получения композиционных материалов, поз воляет получить лучшую связь в композите между волокном и мат рицей, повысить стойкость волокон к истиранию и изгибу, увеличить их прочность на растяжение.
Разработано несколько способов нанесения металлических по крытий на стеклянное и кварцевое волокна (рис. 49) [23]. Кроме перечисленных методов металлизации кремнеземных волокон имеет-
1Есть сведения [35], что в некоторых случаях прочность кварцевых нитей до стигала 2500—3700 кГІмм2, при прочности массивного кварца а = 7 ~ 8 кГІмм-.
45
ся и множество других: электрохимические, разложение карбонилов металлов и т. д. Стеклянные волокна покрывали цинком, никелем, медью, сталью. Указывается [23], что металлизированное волокно отличается повышенной эластичностью и высокой прочностью.
Кроме металлов на поверхность волокон могут быть нанесены и химические соединения, например трехокись хрома, которая при дальнейшем нагревании волокна превращается в полуторную окись хрома. Процесс нанесения хромового покрытия прост: стекловолокно погружают в водный раствор трехокиси хрома при комнатной температуре на время, достаточное для его смачивания. Температура размягчения поднимается до 1600° С. Эффективность таких покрытий зависит от концентрации раствора и диаметра во локна (табл. 10).
46
4
Рис. 47. |
Схемы получения кварцевых волокон [23] |
|
|
|||
а — схема |
производства минеральной шерсти |
из кварцевого |
волокна: I — барабан» |
|||
2 — волокно, 3 — направляющие, 4 — зажим, 5 — каретки, |
6—20 стержней диаметром |
|||||
6—7 мм, |
7 — станина, 8 — горелка, |
9 — осевая горелка, |
10 и |
11 — отверстия, 12 — |
||
подача: б — аппарат для получения |
плавленых |
кремнеземных |
волокон: 1 — клеммы, |
|||
2 — шины, 3 — детали корпуса, 4 — втулка, 5 — вольфрамовая |
лента, 6 — изоляция, |
|||||
7 — термоизоляция, 8 — стержень, 9 — кожух, |
10 — плита, 11 — отверстие фильеры, |
|||||
12 — барабан, 13 — нить, 14 — каналы для |
ввода азота; в — схема аппарата для полу |
|||||
чения кремнеземных волокон: 1 — бункер, |
2 — отверстие, 3 — направляющая трубка, |
4 — реакционная камера, 5 — муфельная печь, 6, 7 — горелки, |
8 — камера, 9 — плита, |
10 — болты, 11 — мотовило, 12 — сальпиковая коробка, 13 — |
входное отверстие, 14 —- |
выходное отверстие, 15 — труба, 16 — печь, 17 — камера плавления, 18 — сформованная масса, 19 — нить
Т а б л и ц а |
10. Температура плавления |
боросиликатного стекла после |
||||||
нанесения покрытия из СгОз [24] |
|
|
|
|
||||
^BOJP МКЛі |
Покрытие, г |
т |
плавл» |
°с |
<*ВОЛ’ мкм |
Покрытие, г |
^плавЛ' °С |
|
на 1 |
г волок |
1 |
^ |
на і г волок |
||||
|
на |
|
|
|
|
|
на |
|
0 ,d 8 |
0 |
,0 6 3 |
|
1100 |
1 |
2 ,5 |
0 ,0 6 9 |
1650 |
0 ,1 8 |
0 |
,0 8 4 |
|
1320 |
|
9 |
0 ,0 8 7 |
1100 |
0 ,1 8 |
0 |
,1 0 5 |
|
1650 |
|
|
|
|
П р и м е ч а н и е . |
Гплавл бороснлнкатного стекла — 816—871° С. |
|
47
Рис. 48. Изменение прочности (а) и модуля упругости (б) кварцевыхи стеклян ных волокон в зависимости от диаметра волокна; изменение прочности кварцевых нитей [35, 36] от температуры (в) и времени нагрева (г)
1 — кварцевые; 2 — базальтовые, 3 — алгомоборосилнкатиые, 4 — натриіі-кальциено- силнкатные (на рис. б — две верхние кривые — по Журксюу, нижняя — по Рейнкоберу)
Нанесение тугоплавких покрытий на стеклянные волокна по зволило расширить область их применения.
Кроме непрерывных кремнеземных волокон в послевоенные годы было разработано большое количество различных типов дискрет ных волокон (методом раздувания струи жидкого расплава и после дующей обработки полученных волокон). Вот некоторые из них. Рефразил— стеклянные нити, обработанные кислотами (кроме пла виковой и фосфорной) с последующей дегидратацией. Чтобы умень-
43
а
Рис. 49. Схемы установок |
для |
|
|
|||||
нанесения покрытий |
на волокно |
|
|
|||||
а — металлизация стекловолокна из |
|
|
||||||
паровой фазы [23]: |
/ — печь, 2 — |
|
|
|||||
прядильная головка, |
3 — нагрева |
|
|
|||||
тельный элемент, 4 — газовая каме |
|
|
||||||
ра, 5 — камера |
с парами |
металла, |
|
|
||||
6 — камера |
восстановления |
газа, |
|
|
||||
7 — натяжные ролики, 8 — направ |
|
|
||||||
ляющее устройство, |
9 — приемное |
|
|
|||||
устройство, |
10 — газ, |
11 — пары |
|
|
||||
металла или |
карбонила |
металла, |
|
|
||||
12 — отработанные |
газы; |
б — то |
|
|
||||
же, из расплава [23]; в — покрытие |
|
|
||||||
волокна Si02 алюминием [36]: |
1 — |
|
|
|||||
алюминий, |
2 — механизм |
подачи |
|
|
||||
кварцевого |
прутка |
в |
пламя |
кислородно-угольной горелки, 3 |
кварцевое волокно, |
|||
4 — устройство |
для |
нанесения покрытия, 5 — отводная труба от печи с регулируемой |
||||||
температурой, 5 — наматывающий барабан; г — горизонтальная |
установка для покры |
|||||||
тия волокон |
металлом |
[33]: 1 — намоточный ролик, 2 — укладочное устройство, 3 — |
||||||
экстензометр, |
4 — сопло, |
5 — отверстие тигля, 6 — расплав, |
7 — нндукционно |
обо |
||||
греваемый тигель |
|
|
|
|
|
|
||
шить усадку и охрупчивание перед выщелачиванием, волокна |
по- |
крывают кислотостойким водонепроницаемым слоем (фенолформаль дегидная смола), который не препятствует прохождению кислоты. Файберфракс (кремнекислый алюминий), каовул, кионит — смеси глинозема и кремнезема.
В СССР [24] разработан (ИМП АН УССР) метод получения воло кон муллита (3Al20 3-3Si02) из стеклообразных расплавов, содержа щих А1о03и SіО-2 ,при медленном охлаждении и длительной выдержке при низких температурах (чтобы не было трещин). Диаметр кристаллических волокон 0,3—1 мкм, длина 0,25—1 мм. Для раство рения стеклофазы, расположенной между кристаллами муллита, использовали HF. Температура плавления волокон 1900° С, прочность
170 кПммг.
49