Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Шептала, Н. Е. Руководство по физико-химическому анализу глинистых растворов, глин, утяжелителей и реагентов

.pdf
Скачиваний:
29
Добавлен:
19.10.2023
Размер:
6.7 Mб
Скачать

димо производить измерения параллельно на двух-трех при­ борах.

Из полученных результатов берутся средние значения объе­ мов глины за одни и те же отрезки времени, по которым стро­ ится кривая кинетики набухания (рис. 3) или производятся следующие расчеты.

Объем набухшей глины складывается из объема сухих гли­ нистых частиц в пробе Уо, объема поглощенной частицами жидкости Уж и объема иммоби­

лизованной жидкости У,к'. Иммобилизованная жид- •

кость— это жидкость, механиче­ ски задержанная набухшей гли­ ной, практически не влияющая на ее набухание.

Унаб = Уо + У ж + Ѵ ж .

откуда

= У Наб — У 0— У » .

где

т

т — навеска

глины

У0= — ;

 

V

 

в г/см3.

в г; у — плотность глины

Рис. 3. График зависимости меж­

 

 

 

ду набухшим объемом (Ѵнаб.) и

Уна б

^наб ^нрнб >

 

начальным объемом (У„ач.) про­

Уж = ( У н а ч - У о ) * Е &

 

бы порошка.

 

(tgß — характеризует изменение объемов глин).

Унач = ^нач '-’приб> (Янач— высота сухой пробы);

^ирнб —

m l2

 

tgß =

Уңаб,

Уңаб.

V

— V

 

гнач,

нач»

где Унач, и Унач2 — начальные объемы глины (сухой), измерен­ ные на двух приборах; Унаб, и УНаб. — объемы глины, измерен­ ные на двух приборах через один и тот же отрезок времени, т. е. для определения tg ß значения объемов не усредняются.

'

_

V

+ ѵ

ѵнач3

 

 

ѵнаЧ| ~

9

 

нач.ср----------- 2

 

 

1/

Унаб, "Ь Унаба .

 

"наб.ср —

2

 

»

 

У ж — У наб.ср

Ѵ 0

(Унач.ср

Уо) ß.

20

Коэффициент набухания

Уж

*1 = У„

Коэффициент поглощения воды 1 г глины

k

т

Скорость изменения объема во времени

V ,

V

ур__ г наб.ср

'нач.ср

(t — время набухания в ч).

При определении набухания глины более наглядное пред­ ставление дает кинетика изменения набухания во времени.

П р и м ер . Измерения проводились на двух приборах. Навеска глины в обоих случаях равна 4 г. Плотность глины 2,6 г/см3. Время измерения <=48ч.

Показания I прибора:

У„ = - = А = 1 ,5 2 ;

У2,6

У„ач. =

0.604 X

3 ,1 4 х 2 ,5 а

= 2,963;.

 

 

У наб — 77наб^прибI

 

Унаб =

0,589 X

3,14X 2,5=

= 2 ,8 8 9 .

?

Показания II прибора:

Уо= — = 1.52;

Унач2 = 0 >5 6 Х 4,906 = 2,782;

Унаб, = О-559 X 4,906 = 2,742;

tgß =

V

_ V

 

 

=

0,812;

 

2,963 — 2,782

 

 

 

ѵнаЧі

r нач3

 

 

 

 

 

V

-1- V

 

2,963 +

2,782

 

 

 

r начі

[

vнач2

 

 

=

2,872;

V,нач.ср

2

 

2

 

 

 

 

 

 

Унаб,

+

Унаб2

2,889 +

2,742

=

2,815;

 

 

 

'наб.ср

 

2

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

Уж = Ѵнаб.ср -

Уо -

(Унач.ср ~

У») *8 ß=

 

Ѵж =

2,815 — 1,52 — (2,872 — 1,52) 0,812 =

0 , 1Ö7;

 

 

ki —

0,197

.0,129;

 

 

 

 

 

1,52

 

 

 

 

 

 

 

 

 

21

0,197

 

 

 

 

 

: 0,049;

 

 

 

W ■

V

r

— V

 

2,815 — 2,872

—0,057

 

 

"

наб.ср

' нам.cp

 

48

48

= — 0 ,0012.

 

 

 

t

 

 

 

Следовательно,

в данном

опыте наблюдалось не набухание, я усадка

глины соответственно кривой 3, т. е. глина малонабухающая.

 

 

Описанная методика называется методикой объемного опре­

деления

набухания. В некоторых случаях

применяют

методику

Рнаб)г

 

 

 

_

весового определения набухания.

 

 

 

По этой методике рассчитывается .

 

 

 

 

 

масса набухших проб дисперсон-

 

 

 

 

 

да, имеющих различные

началь­

7 ,5

 

 

 

 

ные объемы

(при постоянной мас­

 

 

 

 

 

 

 

 

Ксе всех проб в сухом состоянии).

 

а

/

 

По полученным данным строится

/

■п— ^0-

 

график (рис. 4). Прямая зависи-

Гж

 

мости

Лтб = /( Ѵцач)

экстраполи­

 

 

----------

руется

(пунктирная

линия)

до

 

 

точки,

соответствующей

на

оси

 

 

Ро

 

 

 

 

абсцисс объему сухих частиц ди-

 

±

 

сперсоида

Ѵ0,

а по

оси

ординат

0

Ч>

0,5

1,0

отсчитывается

количество жидко­

сти набухания, которое,

отнесен­

 

 

И нпч, с м 3

 

 

 

 

ное к

массе сухой

пробы,

дает

 

 

 

 

Рис. 4. График зависимости меж­

значение

к2 с

размерностью

г/г.

ду массой набухшей пробы паб.)

Величины

коэффициента

к2,

рас­

и начальным

 

объемом

(Рпач.)

считанные по

методике

весового

пробы

порошка.

 

определения

набухания,

сопо­

 

 

 

 

ставимы с данными, полученными по методике объемного опре­ деления. Нетрудно видеть, что в этом случае применим аналити­ ческий метод оценки набухания. Масса набухшей пробы РІіаб состоит из суммы масс сухих частиц Р0 жидкости набухания Рук И иммобилизованной ЖИДКОСТИ Рук.

Отсюда

 

Р у к ~ Р наб — Р о

Р ж ‘

0 )

Величины Р0 и Рнаб определяют взвешиванием сухой и на­

бухшей проб дисперсоида.

 

 

 

Величина Рт' равна

 

 

 

 

Р'ж-=(ѴВЗ4 — Vo)tga

(2)

( t g a — характеризует изменение веса глины в пробе).

подста­

Значение tg a

находят решением уравнения (1) при

новке в него Рн/

из выражения

(2):

 

 

 

О

_ р

наб»

 

 

tg а = набі

 

22

Описанные методы, разработанные в МИНХ и ГП пм. И. М. Губкина, позволяют определять объем или массу жидко­ сти набухания независимо от начальной пористости дисперсоида, что обеспечивает инвариантность получаемых величин. Для определения связи между степенью к* набухания и возможным видимым изменением объема пробы образцов глинистых пород, имеющих различ­ ную пористость, рассмотрим рис. 5.

Изменение объема образца при набухании будем выражать через коэффициент видимого изменения объема образца k*

Гңаб

Г нач

Если условно принять объем равным нулю, то тогда:

Ѵтч = Ѵ0; Итб = Ѵ°аб;

k* ki-

При объеме пор образца р:

^нач

(3)

пор

Рис. 5. График зависимости между коэффициентом ви­ димого .изменения объема и пористостью пробы порошка.

1— бентонит; 2 — каолнн

VQ“j~ р ,

Ѵ н .е = ^ а б + С ,

но

С = р tg ß;

^наб = ^наб + Рtg ß-

Подставляя эти выражения в (3), имеем

= ^наб ~Г Р tg ß _

r ofei ~ r Р

tg ß

/^ \

И> ~r P

Г0 +

P

 

Поскольку величина tg ß при максимальном набухании всег­ да меньше единицы, с ростом объема пор р знаменатель в вы­ ражении (4) будет расти прогрессивнее, чем числитель, и вели­ чина k* будет уменьшаться. Рассмотрим, при каких значениях р объем образца каолина, тереклинской глины и огланлииского бентонита, набухающих в дистиллированной воде, не будет из­ меняться, т. е. коэффициент k* будет равен единице. Преобра­ зуем выражение (4)

Гр (fei-fe*)

(5)

**-tgß

 

23

Значения величин klt Ѵ0 и i:gß приведены в табл. 1.

Таблица 1

Глина

ft,

 

tgß

К а о л и н .............................

1,43

0,390

0,85

Тереклинская.....................

2,72

0,370

0,53

Бентонит.........................

4,14

0,385

0,25

Подставляя данные табл. 1 в формулу (5), получаем: для 1 г бентонита

Р =

0,385 (4,14 — 1) = 1,612 см3;

 

1— 0,25

для 1 г тереклинской глины

0,370 ( 2 ,7 2 - 1)

1,354 см3;

Р1 — 0,53

для 1 г каолина

0,390 (1,43 — 1) = 1,118 см3.

1 — 0,85

При значениях р больше полученных произойдет уменьшение объема образцов при контакте с водой, т. е. усадка образцов, при значениях р меньше полученных — увеличение объема.

Методики, разработанные в МИНХиГП им. И. М. Губкина, позволяют достаточно точно (допустимая погрешность не долж­ на превышать 1,0%) определять величины набухания глинистых и других порошков при правильном проведении опытов.

ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ И КЛАССИФИКАЦИЯ ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ

Каждое вещество в зависимости от условий может существо­ вать в трех различных агрегатных состояниях: газообразном, жидком и твердом.

Агрегатное состояние вещества обусловливается взаимодей­ ствием частиц, которое определяет характер их возможного дви­ жения и взаимного расположения. Взаимодействие частиц яв­ ляется результатом одновременного существования сил отталки­ вания и притяжения, зависящих от расстояния. Эти вещества сложные, состоящие из двух или большего числа компонентов, которые содержатся в системе с той или иной степенью раз­ дробленности. В зависимости от степени раздробленности (дис-

24

лерсности) компонентов сложные вещества различаются на го­ могенные и гетерогенные системы.

Однородная физико-химическая система, состоящая из одной фазы и не имеющая между компонентами поверхности раздела, называется гомогенной. Примером таких систем могут служить газовые смеси и истинные растворы как твердые (различные •сплавы металлов), так и жидкие (щелочи, кислоты и др.). В бурении гомогенные системы (истинные растворы) применяются для обработки промывочных жидкостей (водный раствор едко­ го натра).

Системы, состоящие из двух или большего числа фаз, между которыми существуют реальные поверхности раздела, называ­ ются гетерогенными. Составные части таких систем представля­ ют собой крупные ассоциации атомов или молекул различных веществ. Значительная часть гетерогенных систем является ди­ сперсными системами. Промывочные жидкости относятся к ди­ сперсным гетерогенным системам и могут быть изучены физикохимичеокими методами.

Дисперсной фазой называется вещес-тво, мелко раздробленное в другом веществе, являющемся дисперсионной средой. Если' частицы дисперсной фазы имеют одинаковый размер, то дисперс­ ная система называется монодисперсной, а в противном слу­ чае— полидисперсной.

Промывочные жидкости относятся к пОлидисперсным систе­ мам.

Степень раздробленности или степень дисперсности Д систе­ мы является ее важнейшей характеристикой и определяется ве­ личиной, обратной поперечному диаметру частицы а

Д = — см-1.

а

Общая поверхность раздела фаз резко возрастает с увеличе­ нием степени дисперсности. Удельная поверхность 5УД, под ко­ торой понимается отношение общей поверхности 5 дисперсной фазы к ее общему объему V, также может служить мерой ди­ сперсности системы

(А — коэффициент формы частиц).

По степени дисперсности системы делятся на высокодисперс­ ные, или коллоидальные, если величина поперечного размера ча­ стиц а, находится в пределах ІО-7—ІО-'5, а дисперсность Д в пределах 1СНЧ-10-5 см~\ и грубодисперсные, если размер ча- ‘Стиц больше. Промывочные жидкости содержат как грубодис­ персные, так и коллоидные частицы. Дисперсные системы клас­ сифицируют по различным признакам. В настоящее время при­ нята классификация по агрегатному состоянию дисперсной фа­

25

зы II дисперсионной среды, предложенная Оствальдом и Зигмон­ ди. Если обозначить буквами Г, Ж и Т соответственно газо­ образное, жидкое и твердое состояние, а индексами 1 и 2 — ди­ сперсную фазу II дисперсионную среду, то можно получить сле­ дующие типы дисперсных систем.

1. Системы с газообразной дисперсионной средой (аэрозоли):

а)

Гі/Га — гомогенная система;

 

б)

Ж/Г2 — туман, газ в критическом состоянии;

в)

Т/Г2 — дым, пыль.

(лиозоли в слу­

2.

Системы с жидкой дисперсионной средой

чае 'коллоидных систем):

 

а)

Г/Жг — пена, газовые эмульсии;

 

б)

Ж/Жг — жидкие эмульсии (нефть в воде и вода в нефти);

в)

Т/Жг — коллоидные растворы, суспензии

(тампонажные и

промывочные растворы).

 

3.

Системы с твердой дисперсионной средой:

 

а)

Г/Т2 — твердые пены (пемза, пенопласты);

б)

Ж/Т2 — твердые эмульсии;

 

в)

Т/Т— твердые золи (чугун, драгоценные камни).

Для нефтяной и газовой промышленности особое значение имеют системы с жидкой дисперсионной средой, но в ряде слу­ чаев используются системы с газообразной дисперсионной сре­ дой (при бурении с промывкой воздухом или газом).

От гранулярного состава глин зависят их важнейшие свой­ ства. Обязательной составной частью всех глин являются фрак­ ции с величиной частиц меньше 0,001 мм называемые глинистым веществом. Эти названия иногда относятся и к фракциям мель­ че 0,001 мм. В большинстве типичных глин величина частиц глинистых материалов меньше 0,005 мм. Если в глине увеличи­ вается количество частиц размером 0,01—0,1 мм, то она посте­ пенно теряет свойства типичной глины (пластичность, связую­ щую способность взмучивания в воде и т. п.), но вместе с тем не преобретает свойств типичных песков. В табл. 2 приводятся данные по глиноматериалам в объеме потребления буровыми

предприятиями

Министерства нефтяной промышленности в

1970 г.

 

По данным табл. 2 все представленные глины по коллоидаль­

ным свойствам

можно разделить на три общие группы.

1.Высококоллоидальные бентонитовые глины монтмориллонитового типа: Саригюхского (1 сорт) и Черкасского (1 сорт) месторождений и американские глинопорошки, взятые для срав­ нения. Эти глины создают хорошо структурированные суспензии даже при содержании 3—4% по объему. Содержание коллоид­ ной фракции у этих глин 65—70%, что соответствует выходу ра­ створа не менее 10 м3 из 1 т сырья. Обменная емкость этих глин находится в пределах 75—85 мг-экв на 100 г.

2.Глины средней коллоидальности— оглаигленский бенто­ нит, черкасский монтмориллонит (2 сорт), саригюхский палыгор-

26

СМ

СО

!=f

буровыми предприятиями Министерства нефтяной

1970 г.

объеме потребления

промышленности за

Результаты исследования глиноматериалов в

 

 

•іѵэч-до %

и

'ш ібііэиэЛ э я

ІЧБВф UOVdoOA

ю

sm iBH cdaVco

II

 

Я

 

п.

 

m

ЕЦЭ ‘ ° 1

о

 

си

 

н

С»ЧЭ

о

 

га

HH# 11

си

X.

 

3

 

о;WD/DJ ' 01ЭЫЭ

>>

*3

С

І

;14D/DJ ' ТЭ Н Э

 

S3

 

СП

 

га

[И З ‘ос8

о

Е

 

 

CWO/J

cw ‘кжіічэ

x I eii ß d o a io e d OJOXOHHnifj tfoxrcg

О x ~ га S

« O.

І5 о о = -

а § I Z g. rt —с- ca Sd

J 0 0 I EH OM6-JW 'ЧХЭОНИЭ BBHHONCJO BBlngO

ООО -O O lO O O C O O SO 'tSO N ’t ^

О0Ю

■^ОСОСОСООІСОООЮЮСООСО— О)

СО-O' ю

СО-^СОСОООСО<МЮСОМЮ —1со см

 

 

 

смсмсмсм-*«—— — см

 

О О О

42,20 51,48 23,40

118.56 122,60 192,70 99,84 79.56 86.92 283.92 358,80 3,18

81,12 56,16 42,43

rf

см

ООО

 

 

 

О 00 -ф

 

 

 

ООО

и о ю ю о о с м о ю о о о ю о о с ^

О СМ(М

GJ-NOOCOQOlNNQIN^tNO

о см см

^ - O M - O N ^ N ^ O ^ - O Q U )

со

со

°^iO MJlOQOlQN

COО О

О L.OСО

£2 ю с о ^ о — осоСх^ГГососоім

ю

ZZCOCOЮСОО со СО

^ со h-

О СО

N M C O N Q -'^ 'tfeofioiO tN Q

to (М

ООСОСОЮСОЮЮ ^ io 1 <NOlfl

rt' <0

 

^-нСОСОСОЮО-Г;о}пСОМ-СО

<м —

 

a iio w 'tc o 'tc o c o ^ - ^

^ю со

—1<МСО

iß ^ 't c o c o o o c o o s o o m ^ ^

 

 

—- (МСОЮСОЮЮСО'Ф-О^'--

't Осо

LON LOin СОО COOl СОО со -

СОІЛ ю

О О О

ОООСОСМСОСМСМСМСМ —1со о о о

 

—.—.—'~ — — — —

 

о

ОО

’Ф'ФО^ООООЙС)

 

о ю о

і'»со0

ос'іо)ога, о)Юга, О)Юсо to

^ O N

—'OOCNCMcMCMCOCMCNCO—<OCN(M

—. —1

CM—<—

rt« СОО

OOOOCMCOOOOOOOOOO^

о о см

•^ООСМС-'-^ОСМ-^СО'^-'З'ОЮСМ^

СОГ-- LO

N^^-OCOCOCONOOONOCO

Ю-ф ю

ЮЮ^

(М <М<М<М<М<М—■ ^ Tf

О О О

(МО(МСО«МООООСМО^ООООО

со о о

— ЮЮ’'З*—-СОООО—'СОЮОМООЮ

сою со

LOCOCON-^O0 -^^CMN*tCri!MCO

 

 

(М—'СОСМСОтГСО^СММ — см CM

о о о

'ФОСОСОІМСОМООООООІМО

см со

О — ■EfOoOiOOcooOOOoOCOOO —

ю со о

— ООтгОіООО)—'СМОО—‘COO

оо г- о

l''-COt'—CMCMCMCMCMCOCO(M','tf<COOOCO

ал

и, - . _ - ft

и«-S' Я. ■

 

о

 

 

 

 

 

 

 

ч

 

 

 

 

 

 

 

Ъ

о га

 

 

 

 

 

к

w

 

‘§

 

 

CU

 

 

 

 

 

о

CJ ej

 

ч

fc я о W

 

 

 

 

5

 

 

Юи

 

. . „

 

__ CD '

 

 

; R К

 

« 2 ,°Ю'

 

 

,

со я

 

га

 

£ss

 

 

у

О S

Й «

га и

 

й

 

 

и

кс са §5

у о

у

r t а

а §•* *

ГЗ&._ й>

со

3 *

 

=;\о л *пу

« 5 g* 5 та

 

У 5 л и

со н

«- 2

га 3 g § *

 

 

д

(У й)

л я

 

 

 

СЗ СО 5 —<(N сЗнзчч

~ ! і і і

 

Си

Е- •©* Л

 

 

о

с- a=; о S >> о

 

0 ^

 

ГГ

О Е < Х < Ч Х и Е и <

27

скит (2, 3 сорт) и др.

Коллоидальная

составляющая

этих глин

45—58%

при выходе

глинистого раствора 10—4 м3/т.

коллоидных

3.

Низкоколлоидальные глины

с содержанием

частиц 20—30% при выходе глинистого раствора менее 4 м3/т характеризуются высоким содержанием твердой фазы в суспен­ зиях (14—22% объем.) при плотности суспензии 1,22— 1,35 г/см3. К этому типу относится большинство исследуемых глиноматериалов: куганакокнй, городищенский, дружковскнй,. альметьевский, нефтеабадский, горбский и др. Большое содер­ жание твердой фазы в буровых растворах, приготовленных изглин этого типа, создает значительные трудности в регулирова­ нии структурно-механических свойств, замедляя темпы провод­ ки скважины. Эффективность возможного обогащения этих глин крайне низка (0,5 м—1 м3).

При содержании коллоидов 50—60% эффективность обогаще­ ния глин очень высокая. Положительным примером химического' активирования служит американский бентонит, дающий выход,

раствора 20,5

м3/т при

следующих параметрах: у= 1,003

г/см3,.

СНСі/ю=40/50

мгс/см2;

7 = 25 с; г)= 4 сПз; ß = 25 см3/30

с; То =

=81 мгс/см2.

 

 

 

В Татарии, Башкирии, Куйбышевской области и других вос­ точных районах для приготовления буровых растворов исполь­ зуются в основном низкоколлоидальные порошковые глины. Этим объясняется высокий расход реагентов и глиноматериалов-- на 1 м проходки (127—525 кг). Расход бентонитовых порошковвысокого качества составляет 4,5% в общем объеме потребле­ ния.

Подобное состояние глннохозянства объясняет высокие за­ траты времени на приготовление глинистых растворов, связан­ ные с переработкой огромного объема в основном низкокачест­ венных глиноматериалов при невысокой механизации работ.

Глины, имеющие низкий процент коллоидных частиц (выход, раствора до 3 м3/т), создают растворы с недопустимо высоким содержанием твердой фазы, они малоэффективны в химическом' обогащении последовательно, не должны применяться для при­ готовления буровых растворов.

Приведенные данные показывают, что дисперсность глини­ стых минералов определяет водоотдачу, вязкость и структурно­ механические свойства промывочных жидкостей.

Вследствие высокой дисперсности глины имеют большуювнутреннюю поверхность, поэтому явления, обусловленные осо­ бенностями состава и строения поверхности глин, существенно' влияют на их свойства. Поверхностные свойства глинистой су­ спензии имеют не меньшее значение в промышленном использо­ вании глин, чем гранулярный состав и минеральная природа.

В табл. 3 приводятся изменения плотности суспензии прц вязкости 20 с по СПВ-5 и фракционного состава бентонита в за­ висимости от количества обменного кальция.

28

 

Т а б л и ц а

3

Количество обменного

Количество тонкой

Плотность

 

фракции (ниже 5 мк),

суспензии,

 

кальция

%

г/см3

 

53 ,4

2 1 ,5

1,10

 

4 9 ,7

27 ,0

1,09

 

4 3 ,7

63 ,0

1,04

 

ГРАНУЛОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ГЛИН

Под гранулометрическим, или механическим, составом гли­ ны понимается относительное содержание в ней (по весу) ча­ стиц различной величины. Гранулометрический состав является одним из важных факторов, определяющих физические свойства глин: пластичность, пористость, сопротивление сдвигу, набуха­ ние, сжимаемость, усадку, высоту капиллярного поднятия, водо­ проницаемость и др. Изменение гранулометрического состава глин вызывает изменение их свойств.

Гранулометрический анализ состоит в расчленении глины на группы с близкими по величине частицами — фракциями. Размер частиц обычно определяют по диаметру и выражают в мм. Определение гранулометрического состава необходимо для решения ряда практических вопросов.

В настоящее время разработано много способов грануло­ метрического анализа глин.

1.Глазомерный, или визуальный, способ, заключающийся в сравнении на глаз или с помощью лупы изучаемого состава гли­ ны с эталонами, состав которых известен.

2.Полевые способы Филатова и Рутковского, заключающие^- ся в оценке гранулометрического состава глины по числу на­ бухания и механическому числу, определяемым в специальной

воронке и трубке.

3. Ситовый способ — рассеивание грунта на ситах.

4.Гидравлические способы, основанные на различии скорорости падения частиц разной крупности в воде (метод отмучивания в спокойной воде, методы разделения током воды).

5.Непрерывные способы анализа, среди которых можно вы­

делить:

на последовательном

взятии

а)

способы, основанные

проб

из приготовленных

суспензий (пипеточный

анализ);

б) способы, основанные на учете изменения плотности или гидростатического давления суспензии (ареометрический ана­

лиз) ; в) центрифугирование — способ, основанный на разной ско-

29

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ