
книги из ГПНТБ / Пути улучшения качества сталей и сплавов
..pdfТакие же pe3 v.nbTa™ получены и на другой серий
лабораторных плавок с различными концентрациями церия.
Из указанных данных следует, что наиболее опти мальной технологической пластичностью в горячем состоянии обладают плавки с расчетной концентра цией церия 0,3 и 0,4 процента. Однако его усвоение в условиях лабораторных плавок следует признать низ ким, так как церий присаживался в виде кусочков на чистое зеркало металла и потоком металла затяги вался в глубину ванны. В условиях промышленных плавок ферроцерий присаживался на штангах и по этому лучше усваивается металлом. Об этом же го ворит и остаточное содержание церия в лаборатор ных и промышленных плавках.
Поэтому, с точки зрения оптимальных добавок це рия для улучшения технологической пластичности стали типа 0Х23Н18 в горячем состоянии принята присадка ферроцерия 0,2 процента по расчету. (Это имеет значение и с точки зрения экономии ферроце рия.)
Ухудшение показателя технологической пластич ности при расчетной концентрации церия 0,5 процен та объясняется, по-видимому, образованием новой фазы, содержащей РЗМ. И, хотя церий растворим в железе до 0,2 процента, присутствие легирующих, особенно никеля, понижает эту растворимость. В ус ловиях неравновесной кристаллизации возникновение новой фазы возможно и при более низких концентра циях церия i[53].
Результаты испытания промышленных плавок де формированной стали на удар при высоких темпера турах приведены в табл. 11.
Ввиду того, что при испытании на ударную вяз кость в интервале температур 1050— 1250°С не толь ко хрупкого, но и зачастую вязкого разрушения об разцов не происходило, эти данные характеризуют лишь работу изгиба образцов.
Существенных различий в величине работы изгиба для отдельных плавок не отмечается. При отсутствии разрушения, для продольных и поперечных образцов наблюдаются близкие значения работы, уменьшаю щиеся с увеличением температуры.
60
Т а б л и ц а 11
Результаты испытаний на удар при высоких температурах
деформированного металла плавок ОХ23Н18
Работа разрушения (изгиба) кгм,'\см2
№ плавки |
поо°с |
I150°С |
1200°С |
1050"С |
|||
23,6 |
23,1 |
21,8 |
18,1 |
356679 |
22,0 |
19,5 |
17,3 |
22,3 |
|||
21,8 |
21,5 |
20,8 |
19,5 |
356693 |
13.6 |
21,5 |
19,3 |
12,4* |
|||
22,3 |
22,0 |
20,4 |
15,0* |
356923 |
21.7 |
20,3 |
15,5 |
22,8 |
|||
24,9 |
22,5 |
20,5 |
18,9 |
356932 |
20,9 |
19,5 |
17,4 |
23,5 |
|||
24,0 |
23,1 |
20,9 |
17,9 |
357059 |
21,3 |
------- |
17,2 |
23,3 |
17,6* |
Примечание. Числитель — продольные образ цы, знаменатель — поперечные. Приведены средние значения из трех испытаний. Образцы не разру шались, за исключением отмеченных звездочкой.
Полученные результаты еще раз подтверждают высказанные некоторыми авторами положения о том, что стандартное испытание на ударную вязкость не показательно для определения характеристик горячей пластичности. Они могут быть использованы, по-ви димому, для определения температуры перехода ме талла в «хрупкое» состояние, вызванное появлением жидкой фазы (легкоплавкой эвтектики или оплавле нием зерен при температуре, близкой к солидусу).
Тем не менее по внешнему виду излома можно сделать некоторые выводы о состоянии пластичности металла. Ранее проведенные испытания на горячий удар на стали Х23Н18 {72] приводили, как правило, к разрушению образцов. В нашем исследовании даже литые образцы не разрушались. Это говорит о повы шении технологической пластичности стали. Кроме того, о пластичности и вязкости стали при высоких
61
температурах можно судить и по внешнему виду из лома. Излом образцов из металла с церием указыва ет обычно на более высокую пластичность в горячем
состоянии.
В табл. 12 и на рис. 5 приведены результаты испы таний металла различных промышленных плавок на горячее скручивание. Плавки, показавшие низкую пластичность при ковке, имеют наиболее низкий по-
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 12 |
|
|
Характеристика пластичности плавок ОХ23Н18 |
|
|||||
|
Услов |
Число оборотов до |
|
Характеристика |
|||
|
разрутпения п;)И |
t°C |
Способ |
||||
№ плавки |
ный |
|
|
|
пластичности |
||
вариант |
|
|
|
деформа |
при горячей |
||
|
выплав |
1100 |
1150 |
1200 |
ции |
деформации |
|
|
ки |
|
|
|
|||
436596* |
Б |
6,4 |
9,0 |
14,1 |
Ковка |
Большое |
количе- |
436572 |
|
11,5 |
11,2 |
15,5 |
ство |
глубоких |
|
— |
|
рванин |
отдель- |
||||
355614 |
В |
12,1 |
15,2 |
21,7 |
|
Мелкие, |
|
|
|
|
|
|
|
ные глубокие рва- |
|
356923* |
Г |
21,9 |
22,3 |
23,8 |
|
Н И Н Ы |
|
|
Незначительные |
||||||
356932 |
|
21,0 |
23,7 |
22,5 |
Про- |
рванины |
|
— |
Мелкие |
рванины |
|||||
356949 |
— |
17,0 |
19,2 |
24,3 |
катка |
||
356769 |
— |
14,8 |
17,0 |
17,5 |
|
Глубокие рвани- |
|
357059 |
— |
11,2 |
17,3 |
17,3 |
|
ны |
|
|
Без рванин |
||||||
356693 |
— |
22,2 |
24,4 |
24,6 |
|
||
356937 |
— |
19,9 |
23,8 |
24,0 |
|
|
|
* Плавки без присадки церия.
казатель пластичности( число оборотов до разруше ния) при всех температурах испытания. Большая часть плавок с присадкой РЗМ, прокатанных без рва нин или с незначительным количеством их, имеет по казатель пластичности выше в 1,5—2 и более раза. Предполагается, что металл такой пластичности мож но было бы проковать без образования дефектов. Имеются плавки (367769, 357059) из числа серийных, пластичность которых ниже обычного уровня для этой группы плавок и приближается к уровню обыч ных плавок. При этом на металле во время прокатки
62
наблюдались довольно глубокие надрывы. Качество указанных плавок описывалось выше. Напомним, что они проведены с отклонениями от технологии (дли тельная рафинировка, большие добавки ферроспла вов, магнезиальные шлаки).
%
Ч)
|
|
|
1 |
У ► |
|
п |
[ |
|
< |
||
|
<! |
< ' |
У 1 * |
|
<i |
|
|
|
|
У У |
3" |
|
|
; с |
|
У у |
У У |
1 \ |
11 |
|
|
: с |
|
( У |
— |
|
3с |
|
|
||
У > |
|
|
|
|
; |
' с |
|
<У |
( 1 |
|
|
) : |
|
3( |
|
<1 |
|
|
|
<> |
3С |
|
|
: 1с
X - - 1
©- ■ 2
• - - 3
ЮОО |
1ЮО |
1200 |
температура иепьипания,С®
Рис. 5. Число оборотов до разрушения при испытании на горячее скручивание деформи рованной стали ОХ23Н18:
/ — металл, |
выплавленный |
по старой технологии |
(без церия); |
2 — металл с церием, выплавленный с |
|
нарушением технологии; 3 |
— металл с церием. |
Необходимо специально остановиться на пластич ности двух промышленных плавок без присадок це рия. Из более ранних работ и опыта завода было из вестно, что сталь марки 0Х23Н18, разлитая в слитки весом 2,7 т, имеет неудовлетворительную пластичность
при прокатке на стане «950». Поэтому выплавка двух плавок стали 0Х23Н18 без присадок церия проводи лась очень тщательно, с соблюдением всех оптималь ных суженных параметров выплавки, разливки и пе-
63
редела. Вследствие этого удалось достичь уровня пластичности плавок с церием. Исследования и опыт работы завода до перехода в 1959 году на ковку слит ков из стали Х23Н18 показали, что процент плавок с такой пластичностью был очень незначительным.
Таким образом, обычный уровень исполнения но вой технологии выплавки стали типа 0Х23Н18 с моди фицированием церия позволяет получить металл с пластичностью, достаточной для прокатки его без об разования грубцх дефектов на поверхности блюмсов.
Нужно заметить, что при испытаниях на скручи вание, с ростом температуры до 1200° С (в отдельных случаях — до 1250°С), ни на одной плавке не было зафиксировано падение показателя пластичности.
Сопоставляя два метода определения горячей пластичности стали 0Х23Н18— ударную вязкость и кручение,— нужно отдать предпочтение последнему, более точно отражающему способность металла к де формации без нарушения сплошности.
Не выявлено какой-либо закономерности между результатами испытаний образцов из периферийных и центральных зон слитка. По-видимому, здесь ска зывается недостаточно высокая чувствительность ме тода.
В процессе производства технологическая пластич ность опытных и серийных плавок контролировалась визуальным осмотром блюмсов, а также отбраковкой трубной заготовки после обдирки из-за рванин на ее поверхности.
Результаты исследований на ЗМЗ, а также анализ других работ позволяют сделать выводы о причинах улучшения пластичности сталей типа Х23Н18 при вве дении РЗМ.
Сталь 0Х23Н18 без присадок церия характери зуется большой дендритной неоднородностью: меж осные участки, вследствие высокой концентрации легколиквирующих элементов, обогащены неметал лическими включениями последних. Благодаря пересы щению твердого раствора (о чем свидетельствует боль шое количество субмикроскопических включений при провоцирующих термообработках), искажается ре щетка аустенита, растет плотность дислокаций.
64
Большое количество субмикроскопических вклю чений с развитой поверхностью, увеличение плотно сти дислокаций и перенасыщение отдельными фазами вызывает противодействие смещению дислокаций при пластической деформации, что приводит к увеличе нию концентрации напряжений в микрообъемах ме талла и к резкой потере его пластичности.
Эвтектические скопления на границах зерна слу жат концентраторами напряжений и в то же время могут оплавляться при нагреве слитков до темпера туры деформации. Как отмечалось выше, рванины на блюмсах при прокатке слитков появляются после 6 — 8 проходов, то есть в момент, когда слои металла, со
ответствующие окончанию зоны транскристаллов с увеличенным количеством ликвирующих и наличием интеркристаллитных трещин, подходят близко к по верхности проката.
Это явление усиливается при деформации метал ла в областях пониженных температур, вследствие большого сопротивления деформации. В то же время повышение температуры деформированного металла, по-видимому, вызывает оплавление отдельных участ ков, обогащенных углеродом и серой (участки квази ледебурита). Указанные факторы обусловили крайне суженный температурный интервал деформации ста ли 0Х23Н18 (без добавок церия) без нарушения сплошности металла.
ВЛИЯНИЕ РЗМ НА МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СТАЛИ И РАЗМЕР ЗЕРНА
Механические свойства всех опытных и серийных плавок стали 0Х23Н18 удовлетворяли требованиям ГОСТ 1345:
предел текучести — не менее 20 кг/мм2; предел прочности — не менее 50 кг/мм2;
относительное удлинение — не менее 35%; относительное сужение — не менее 50%.
Случаев отклонения от вышеприведенных норм не было.
Несмотря на то, что подавляющее большинство
65
плавок имеет некоторый «запас» по этим характерис тикам, есть плавки, близкие к предельным.
Значения предела текучести плавок, выполненных по обеим технологиям, находятся на одном уровне. На плавках по новой технологии предел прочности не сколько выше и разброс значений меньше.
Изучалось влияние присадок ферроцерия па интеркристаллитную коррозию стали в литом и дефор мированном состоянии. Разницы в этой характеристи ке не обнаружено (ни в лабораторных, ни в промыш ленных плавках — в зависимости от концентрации церия).
Исследование показало, что присадки ферроцерия при повышении температуры несколько тормозят рост зерен деформированной стали, однако незначительно
(табл. 13).
Т а б л и ц а 13
Рост зерна на образцах стали ОХ23Н18
Температура, |
Вариант выплавки |
||
|
|
|
|
t °С |
обычный |
с церием |
с бором |
|
|||
900 |
0,150 |
0,184 |
0,150 |
950 |
— |
— |
0,175 |
1000 |
0,145 |
— |
0,185 |
1050 |
— |
— |
0,182 |
1100 |
0,187 |
0,211 |
0,185 |
1150 |
0,268 |
0,263 |
0,215 |
1200 |
0,440 |
0,298 |
0,475 |
Исходный |
0,140 |
0,165 |
0,160 |
Таким образом, в результате разработки техноло гии выплавки сталей 0Х23Н18 и Х23Н18 с применени ем РЗМ получены данные о влиянии последних на качественные характеристики металла. Это позволи ло расширить и дополнить сведения о модифицирую щем действии РЗМ.
Разработанную оптимальную технологию ввода РЗМ в жидкую сталь на Златоустовском металлурги ческом заводе применили для улучшения технологи ческой пластичности ряда других сталей.
66
ПРИМЕНЕНИЕ ЦЕРИЯ ДЛЯ УЛУЧШЕНИЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ ПЛАСТИЧНОСТИ НЕРЖАВЕЮЩИХ СТАЛЕЙ ТИПА Х18Н9Т, Х5М, Х17Н2
На основании результатов исследований влияния церия на улучшение пластичности сталей 0Х23Н18 и Х23Н18, на Златоустовском металлургическом заво де проведены работы по улучшению технологической пластичности сталей Х18Н9Т, Х17Н2, Х5М (послед нюю—-совместно с Первоуральским Новотрубным за водом и УралНИТИ).
Методика присадок церия и исследований качест ва металла была такой же, как при работах со сталя ми 0Х23Н18 и Х23Н18.
Опытные плавки Х18Н9Т велись методом перепла ва легированных отходов с применением кислорода. Технология выплавки и разливки не отличалась от существующей на заводе. За две-три минуты до при садки ферротитана в металл на штангах вводили ферроцерий в количестве 2 кг/т. Выдержка металла в
печи после подачи ферроцерия составляла 5— 10 минут.
Процентное отношение хрома к никелю в указан ных плавках колебалось от 1,91 до 2,23 — намного вы ше, чем в обычных. Известно, что это отношение обу славливает содержание a -фазы в структуре металла, что имеет большое значение для его пластичности.
На двух плавках производили оценку a -фазы по ЧМТУ 8058 и исследование неметаллических включе ний. Образцы вырезали из проб, отобранных из блюм сов А, Б, X от оси до края.
Количество a -фазы находится в пределах 3,0—3,5 балла и существенно не изменяется по высоте слитка. Однако форма выделений a -фазы на плавках, моди фицированных церием, иная: они имеют ветвистое строение, в то время как на обычных плавках распо лагаются в виде сплошных участков вдоль оси прока та. Вероятно, это свидетельствует также о замедле нии диффузионных процессов при кристаллизации стали с присадками церия.
На трех плавках № 371543, 371551, 373253 произ водился контроль a -фазы на литых пробах магнит-
67
Рым методом, по ходу плавки и в ковше (табл. 14). Приведенные данные не подтверждают мнения, что присадки церия влияют на количество а-фазы в сторону уменьшения. Наши результаты согласуются с данными Ю. В. Кряковского с сотрудниками и не по казывают связи между присадкой РЗМ и содержани
ем а-фазы в металле.
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 14 |
|
|
Содержание |
а-фазы |
|
|
|
|
|
по ходу плавки и в ковшовой пробе |
|
||||
|
I |
Содержание а-фазы |
|
|
||
№ плавок |
до присадки |
церия |
после присадки |
в ковшовой пробе |
||
|
|
церия |
|
|
|
|
|
% |
балл |
% |
балл |
% |
балл |
371543 |
6 ,8 5 |
2 ,0 |
15,0* |
3 ,0 |
7 ,0 |
2 ,0 |
371551 |
7 ,0 |
2 ,0 |
7 ,4 5 |
2 ,0 |
14,0 |
3 ,0 |
373253 |
7 ,4 5 |
2 ,0 |
6 ,5 |
2 ,0 |
12,25 |
3 ,0 |
* Некоторые колебания в содержании a -фазы до и после при садки церия связаны, по-видимому, с недостаточным усреднением химического состава проб.
В опытных плавках так же, как и в обычных, без присадки церия, имеется много неметаллических включений. Большая их часть — карбосульфиды ти тана. Включения этого типа в виде тонких образова ний окаймляют выделения а-фазы.
Обогащенные сульфидами марганца включения в виде глобулей также значительно чаще встречаются в плавке № 373289. Их состав непостоянен: в различ ных количествах и сочетаниях присутствуют сульфи ды титана и оксисульфиды церия.
В обеих плавках обнаружены строчки, состоящие из карбидов и карбосульфидов и окислов титана, с отдельными включениями твердого раствора окислов титана и церия. В некоторых включениях присутству ет окись кремния, а также примеси титана и, возмож но, церия.
Состав включений показывает, что присадка це рия мало изменила состав и количество неметалличе ских включений. Присутствие церия во включениях
68
незначительно, что объясняется недостаточной раскисленностью металла перед присадкой ферроце рия,— раскисление металла алюминием перед присад кой церия не производилось.
Алюминий для раскисления металла в стали Х18Н9Т не применялся, чтобы избежать повышения содержания a -фазы. Поэтому в дальнейшем перед присадкой ферроцерия металл необходимо более пол но раскислять, используя для этой цели металличе ский кальций или силикокальций.
Плавки с присадками ферроцерия имели среднее содержание никеля 8,54 процента (против 9,3 на обычных плавках).
Все опытные плавки показали удовлетворитель ную пластичность при прокатке на стане «950» (за иск лючением одной плавки № 373289, которая имела рва нины) .
Чистота поверхности блюмсов 10 опытных и 201 обычных плавок характеризуется следующими пока зателям:
Категории чистоты поверхности, %;
|
I |
II |
III |
Плавки с присадкой церия |
76 |
17 |
2 |
Обычные плавки |
74 |
19 |
7 |
(III категория характеризует самую худшую вговерхность стали Х18Н9Т).
Таким образом, чистота поверхности опытных и обычных плавок практически одинакова.
Отлиты две плавки по технологии выплавки и раз ливки сталей 0Х23Н18 и Х23Н18. Их прокатка показа ла улучшение технологической пластичности при при садках церия в количестве 2 кг/т в печь за 15—20
минут до выпуска плавки.
Выплавка и разливка стали Х5М производилась по существующей на заводе технологии с присадками ферроцерия в количестве 1 ; 2 ; 3 кг/т за 10 минут до
выпуска.
При оценке качества металла, а также данных по выходу труб первого сорта на Первоуральском Ново трубном заводе оптимальным признан вариант с при садкой ферроцерия 1 кг/т в печь за 15—20 минут до>
выпуска плавки, что экономило ферроцерий, увеличе--
69