
книги из ГПНТБ / Волчкевич, А. И. Высоковакуумные адсорбционные насосы
.pdfздесь I —обобщенная координата, выбираемая в соот
ветствии с формой |
зерна'адсорбента; |
|
|||||||
k2 — коэффициент |
формы |
зерна |
(см. табл. 2). |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
2 |
|
Значения коэффициентов |
формы зерна |
|
|
||||||
|
|
|
„ |
|
|
Корень |х, в показа |
|||
Форма зерна |
А. |
*2 |
|
|
теле |
экспоненты |
пер |
||
|
|
|
|
|
|
|
вого члена ряда |
||
Неограниченная плас- |
1 |
0 |
1 |
|
2 |
6 |
|
Я |
|
|
3 |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Неограниченный ци- |
1 |
1 |
1 |
|
1 |
8 |
• |
3,8317 |
|
|
2 |
8 |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Шар |
1 |
2 |
1 |
|
2 |
10 |
|
4,4934 |
|
3 |
15 |
3 |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
||||
Короткий цилиндр . |
—. |
. |
1 |
|
|
|
l/(3,8317)a +n2 fef |
||
8+Щ |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
П р и м е ч а н и я : 1. |
Дл я |
короткого |
цилиндра |
индекс т относится к не |
|||||
ограниченному цилиндру, |
a n — к неограниченной пластине. |
|
|
2.равно отношению длины цилиндра к его диаметру.
Граничные условия для данной диффузионной зада
чи
1 М |
dl |
|
dp ( 0 , Q _ |
q. |
|
Р(5.0) = Ф (6). |
(25) |
Согласно первому из указанных условий поток газа, диффундирующий через внешнюю поверхность адсорбен та равен натеканию Q. Второе условие отража ет отсутствие потока адсорбата внутри зерна при £ =0 . Уравнение (25) задает функцию распределения давле ния по зерну в момент времени ^=0 перед созданием натекания газа.
Общее решение
Дифференциальное уравнение (24) при указанных граничных условиях идентично дифференциальному уравнению в частных производных типа уравнения теп-
41
лопроводности при граничных условиях второго рода. Ре шение уравнения (24) для случая, когда поток изменя
ется |
во времени по закону Q(t), |
Приведено в работе |
[42]. |
При постоянном натекании |
газа (Q=const) для |
зерен указанных геометрических форм решение уравне ния (24) имеет следующий вид.
Для |
неограниченной |
пластины |
|
(\=х, |
&i = |
l , |
&2 = 0, |
|||||
Q=const) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
P(x,t). |
|
j |
^y(x)dx |
= |
|
QR* |
D.t |
J _ ( i - 3 * W |
||||
|
|
Do YM |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
6 |
|
R4 |
||
+ ^ ( - 1 Г + , - ^ с о з р „ - ^ е х р ( - [ х л - ^ - У + |
|
|||||||||||
+ ^ |
cos p„ JL. exp ( - |
|
ft |
j f ф(х) cos p„ - | - dx; |
(26) |
|||||||
n=\ |
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
||
здесь |
цп |
= пл. (где n = |
1, 2, 3 . |
. . ) . |
|
|
|
|
|
|||
Для неограниченного цилиндра |
|
(£ = г, |
kx = — , |
|
||||||||
1, Q = |
const) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
R |
|
|
|
Dut |
|
|
|
|
|
p (r,t ) |
|
2 |
Г |
|
|
Q / ? |
|
|
|
|
||
|
— \ <p(r) rdr = |
|
R2 |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
1 п т) |
•exp |
|
|
|
|
Я 2 I S 1 |
2 / . . |
ч X |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
' о Ы |
|||
|
|
X e x p ( - ^ - | i ) J 9 ( r ) / o ( | i « - ^ ) d r , |
|
(27) |
||||||||
здесь |
p n |
— корни |
характеристического |
уравнения |
||||||||
|
|
|
7i(p)=0 |
(причем |
|.ц = 3,8317; |
р 2 = 7,0156; |
||||||
|
|
|
Из =10,1735; |
m = 13,3237; ц5 = 16,4706); |
||||||||
J0 и/i — функции |
Бесселя первого рода |
соответствен |
||||||||||
|
|
|
но нулевого |
и первого |
порядка. |
|
|
42
Для |
шара |
(£ = г; |
& 1 = 7 з ; |
&2 = 2; |
Q —const) |
|
|
P(r,t)-^-\y{r)r*dr. |
|
|
QR2 |
|
|
|
|
|
|
|
R2 |
30 \ |
R*J |
||
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
sin |
|
|
|
|
3[i„ |
cos | |
i n |
|
e x p |
— IV R2 |
|
+ 2 Цп COS'' |
|
sin |
exp |
|
X |
||
| |
l n Rr |
R2 |
|||||
|
=1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
X |
|
sin Цп |
|
(28) |
|
|
|
|
|
|
|
||
где [xn — корни характеристического |
уравнения tgp, = |x |
||||||
(здесь |
p,,=4,4934; |
^2 = 7,7253; |
| i 8 = 10,9041; ^ |
= 14,066 |
ц 5 = 17,2208).
Правые части решений (26—28) можно рассматри вать как сумму полей, создаваемых двумя независимы ми диффузионными процессами. Первое слагаемое (в квадратных скобках) описывает изменение давления в любой точке зерна адсорбента, когда с момента времени £=0 создается постоянное натекание газа (Q = const). Второе слагаемое описывает процесс выравнивания на чального неравномерного распределения давления ф(^) по толщине зерна.
При |
постоянных |
начальных условиях <р(^)=р0 — const |
||||
решения |
(26—28) значительно |
упрощаются: |
|
|||
для неограниченной |
пластины |
|
|
|||
p{x,t)~p0 |
= |
<ЗЯа |
Det |
|
|
|
|
|
|
R* 1 |
|||
|
|
DeTM |
|
6 V |
+ ^ ( _ i r + |
. _ | . C O S [ X n ^ e x p ( - ^ M |
(29) |
|
/1=1 |
|
|
|
для неограниченного цилиндра |
|
||
P(M) —Po = |
QR2 |
Det |
|
DeTM |
|
|
|
V |
|
e x p ( - ^ ) 1 ; |
(30) |
5t3
для |
шара |
|
|
|
|
|
|
р(г, 0 |
— Ре = |
QR* |
• Df.t |
|
|
||
|
|
|
30 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
sin ц.п • г |
|
(31) |
|
- |
У |
|
|
|
•ехр |
||
|1„ COS |ЛП |
|
Г |
|||||
1% |
|
|
|||||
|
п = 1 |
|
|
"/Г |
|
|
Ряды в уравнениях (29—31), описывающие переход ный процесс установления параболического закона рас пределения давления, достаточно быстро сходятся, и с некоторого момента времени, когда устанавливается квазистационарный режим непрерывной адсорбции, зна чением их можно пренебречь по сравнению со значения ми остальных членов уравнения.
Давление в любой точке зерна при постоянном натекании линейно возрастает во времени. Распределение от носительного давления по толщине зерна становится па раболическим и не меняется во времени.
Увеличение давления на поверхности зерна
На практике можно измерить давление, соответству ющее концентрации адсорбата на внешней поверхности зерен (b,=R). Подставив x=R в уравнение (29) и r~R в выражения (30, 31), получим зависимость от времени давления над адсорбентом при постоянном натекании (или уравнение кинетической кривой)
p(R, |
t) — р 0 = |
QR2 |
ехр X |
D«TM |
|||
|
|
|
n = I |
|
|
X |
(32) |
здесь kB |
и ki — см. табл. 2; |
рассмотрены в урав |
|
корни \1п для каждой формы зерна |
|||
нениях |
(26—28). Комплекс |
|
DeTM
является диффузионным сопротивлением М граммов ад сорбента с определяющим размером зерна R диффузион ному потоку газа с адсорбируемостью Г и эффективным коэффициентом диффузии De.
44
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,8 |
r/R |
Рис. |
3. Зависимость |
относительно |
Рис. |
4. |
Зависимость |
относитель- |
|||||
го |
давления |
0 на |
поверхности |
ного |
давления 0 |
= |
Р—Ро |
|
|||
зерна от критерия Fo при посто |
QW. -от отно |
||||||||||
|
янном натекании: |
шения |
r/R |
для |
зерен |
адсорбента |
|||||
/ — для зерна |
адсорбента в виде не |
в виде |
неограниченного |
цилиндра |
|||||||
ограниченной |
пластины; |
2 — неограни |
при |
постоянном |
натекании |
Q = |
|||||
|
ченного цилиндра; |
3 — шара |
|||||||||
|
= const |
и |
различных |
значениях |
|||||||
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
критерия |
Fo. |
|
|
Этот комплекс позволяет записать зависимость от времени давления над адсорбентом при постоянном на текании (кинетическую кривую) в безразмерной форме
0 = Р — Ро |
СО |
(33) |
= ks+Fo+ |
УгЧ- |
е х р ( - К F°)- |
Построенная по уравнению (33) зависимость относи тельного давления над адсорбентом от критерия Фурье представлена на рис. 3. Точка пересечения штриховой линии с осью ординат соответствует значению коэффи циента k3 в уравнениях (32) и (33).
График изменения величины 6 по сечению зерна ад сорбента приведен на рис. 4.
Квазистационарный режим непрерывной адсорбции
Ряды в уравнениях (32 и 33) быстро сходятся, и с некоторого момента их значениями можно пренебречь. С этого, момента устанавливается квазистационарный ре-
45
Жим непрерывной адсорбции. При этом уравнения (32, 33) принимают очень простой вид
Р — Po = P* + Y^f, |
(34) |
|
8 = |
р ~ Р о = ks + Fo; |
(35) |
здесь |
Wo |
|
|
|
|
Рд = £ 3 |
^ ~ ^ = ^ 3 < 2 ^ а . |
(36) |
Скорость увеличения давления во времени для квази стационарного режима можно определить, дифференци руя уравнение (34):
|
|
-Зе- = |
. |
|
(37) |
|
|
|
|
dt |
ТМ |
|
v |
|
|
За время At, в течение которого поддерживается пос |
|||||||
тоянное |
натекание, |
линейное |
увеличение |
давления |
|
||
|
д р = |
_ 0 _ д * = |
_ М - = |
(38) |
|
||
|
г |
ТМ |
|
тм |
г |
к |
|
Сравнение полученного выражения с уравнением (22) |
|||||||
показывает, что по окончании переходного |
процесса при |
||||||
постоянном натекании |
газа |
возрастание |
давления |
в |
|||
каждой |
точке зерна определяется |
адсорбируемостью |
Г. |
||||
В этом |
случае дополнительная адсорбция |
газа Да даже |
при наличии градиента давления по зерну должна вызы вать возрастание давления Ар в соответствии с изотер мой адсорбции.
Как видно из уравнений (34 или 35), увеличение дав ления во времени, определяемое адсорбируемостью газа,
не зависит ни от формы и размеров |
зерна сорбента, ни |
от эффективного коэффициента диффузии. |
|
Второе слагаемое в квадратных |
скобках уравнения |
(29—31) описывает параболический закон распределе
ния давления |
по зерну в квазистационарном режиме. В |
||
зависимости |
от величины |
относительной |
координаты |
(x/R или rjR) |
давление в |
любой точке |
зерна может |
быть больше или меньше давления, определяемого чле ном DJ/R2, который отражает возрастание некоторого среднего давления в соответствии с изотермой по урав нению (38).
46
При х = . # Д / 3 д л я неограниченной пластины, f—Rf\/2 для неограниченного цилиндра и r=]/3/5.R для шара вто рое слагаемое в квадратных скобках уравнений (29—31) равно нулю; давление в этой точке возрастает по урав нению изотермы.
Давление на поверхности зерна (i,=R) превышает среднее давление на величину р я , определяемую уравне нием (36). Более высокое давление на поверхности зерна при непрерывной адсорбции по сравнению со значением давления, соответствующим изотерме, обусловлено по током газа Q, диффундирующего внутрь зерна, и диффу зионным сопротивлением адсорбента Wa- Заметно влияет на давление определяющий размер зерна R; для макси мального снижения рд следует применять адсорбент с зернами меньших размеров. Форма зерна [см. рис. 3 и
формулу (36)] также существенно |
сказывается |
на вели |
|
чине р д ; значение р я максимально |
для |
неограниченной |
|
пластины (/гз='/з), значительно меньше |
для |
неограни |
ченного цилиндра |
(кз = Ч&) и |
минимально |
для |
шара |
(&3 = 7i5). Поэтому |
адсорбент |
с зернами |
шаровой |
или |
цилиндрической формы предпочтительнее. |
|
|
Так как давление на поверхности зерна больше сред него значения на величину p f t то можно вычислить диф фузионную пропускную способность (проводимость) ад сорбента, используемого в адсорбционном насосе, по аналогии с расчетом пропускной способности вакуумпровода в вакуумной технике
Адиф = |
= — - |
т |
- м - |
|
Рд |
k3 |
R2 |
л/с |
и представ |
Эта величина имеет |
размерность |
|||
ляет собой теоретическую |
начальную |
скорость откачки |
||
адсорбционного насоса 5 т |
= КДиф, равную |
диффузионной |
проводимости М граммов адсорбента. Удельная началь ная теоретическая скорость откачки, обеспечиваемая од ним граммом адсорбента:
sr = — = - r ~ L L - |
<39> |
||
Рд |
Аз |
Я 2 |
можно так |
Диффузионную проводимость |
адсорбента |
же интерпретировать как его проницаемость, которая определяется отношением потока газа через адсорбент к разности давлений по сечению зерна, равной в рас сматриваемом случае /?д. Зерна любой формы, отличаю-
47
щейся от трех рассмотренных основных типов (неогра ниченная пластина, неограниченный цилиндр и шар), можно представить комбинацией трех основных типов зерен.
Для удобства нахождения решения при использова нии адсорбента с зернами любой формы целесообразно записать уравнение (32) с учетом выражения (36) в виде
1 - > 1 т - х
x e x P ( - ^ - ^ J J ' |
|
(4 °) |
|
где &5 — коэффициент формы |
зерна |
(см. табл. |
2). |
Первое слагаемое правой |
части |
уравнения |
(40) не |
зависит от формы зерна. Для зерен более сложной фор мы переходный процесс описывается произведением со
ответствующих |
рядов простых форм из уравнения (40). |
|||
Так, |
для зерна |
наиболее |
распространенной формы |
в |
виде |
короткого |
цилиндра |
диаметром 2R и длиной |
2L. |
представляющего комбинацию неограниченного цилинд ра и неограниченная пластины, уравнение для давления над адсорбентом примет следующее выражение:
л = 1 т = 1
где индекс п ОТНОСИТСЯ к неограниченной пластине, т к неограниченному цилиндру, к — к короткому цилиндру; kL=RIL.
При нахождении /?д используют допущение, что кон центрация и давление газа на всех наружных поверхно стях зерна адсорбента одинакова. Приравнивая значе ния р д , определяемые по уравнению (36) для торцовых и цилиндрической поверхностей зерна, определим соот ношение потоков QT и (2ц, диффундирующих через тор цовые и цилиндрическую поверхности, при общей вели чине потока Q.
8 \ L ) |
8 L ' |
48
д |
8 + |
3Af D e ТМ |
3 £ е ГЛГ' |
|
где |
|
|
|
|
|
|
8 + З й £ |
|
|
Значение р д |
для |
короткого |
цилиндра |
меньше, чем |
для неограниченного |
цилиндра, |
в(1 Н |
Щ\раз; при |
R/L = 0,5 это различие составляет около 10%.
УСТАНОВЛЕНИЕ РАВНОВЕСНОГО ДАВЛЕНИЯ
При работе адсорбционного насоса в реальных ус ловиях (постоянное натекание газа, поглощение боль шого количества газа из замкнутого объема на началь ной стадии откачки и т. д.) адсорбированное количество •газа неравномерно распределяется по сечению зерна сорбента. Это вызывает диффузионный процесс вырав нивания концентрации (давления) адсорбата по сечению зерна при неизменности общего количества поглощен ного газа. Концентрация адсорбата на наружной по верхности зерна при этом уменьшается, стремясь к расчетному, постоянному по сечению, усредненному значению. Давление над адсорбентом также умень шается, приближаясь к предельному равновесному зна чению р м в соответствии с изотермой адсорбции.
Пусть в момент времени |
t = 0 распределение давле |
ния по зерну определяется |
функцией ф(£) .[см. уравне |
ние (25)]. Процесс установления равновесного давления (выравнивания концентрации адсорбата по сечению зерна) можно описать для зерен трех основных форм решениями (26—28) дифференциального уравнения диффузии (24), если принять натекание Q=0. Приняв интегрально усредненное давление [второй член левой части уравнения (26—28)] равным равновесному давле нию роо, после некоторых преобразований решений (26—28) получим следующее выражение для давления над адсорбентом (при £, = R):
со
(41)
4—1547 |
49 |
здесь коэффициенты Вп, зависящие от функции началь ного распределения давления ср(£) и формы зерна, ана логичны коэффициентам Фурье в уравнениях (26—28).
Давление над адсорбентом при выравнивании кон центрации экспоненциально стремится к равновесному значению, причем скорость этого процесса определяется коэффициентом диффузии.
Скорость установления равновесного давления для зерен адсорбента с одинаковыми R и De в большой сте пени зависит от корней ц.п, значения которых определя ются формой зерна. Поэтому наименее «инерционной» формой зерна является шар, далее — короткий и не ограниченный цилиндры, а наиболее «инерционная» форма — неограниченная пластина. Аналогично влия ние «инерционности» формы зерна адсорбента и на установление квазистационарного режима после созда
ния постоянного |
натекания |
(см. |
уравнение |
(40)]. |
||||||||
Зависимость |
[g(p—р^) |
от |
времени |
t |
представляет |
|||||||
собой |
прямую |
линию |
с |
тангенсом |
угла |
наклона |
||||||
A |
D e |
|
когда |
|
изменение |
давления |
описывается |
|||||
|
—— , |
|
||||||||||
2,3 |
i?2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
только |
первым членом |
|
ряда. Обозначим |
через |
(42) |
|||||||
|
|
|
|
|
t l |
= - |
Ш |
- |
|
|
|
|
время, за которое при линейной |
зависимости [g(p—pea) |
|||||||||||
от времени |
величина |
(р—рю) |
уменьшается |
на |
порядок. |
|||||||
Величина |
ix |
представляет |
собой |
постоянную |
времени |
|||||||
установления равновесного давления. |
|
|
|
|||||||||
Когда |
значения р и р<* сравнимы, равновесие с точ |
|||||||||||
ностью |
до |
0,1% |
достигается |
через промежуток |
времени |
|||||||
|
|
|
|
' - = |
3 ' 1 = - ^ 7 Г - |
|
|
( 4 3 ) |
Время установления равновесного давления опреде ляется коэффициентом диффузии, а также формой и размером зерен адсорбента.
Неравномерное распределение концентрации газа по сечению зерна может быть создано откачкой. После прекращения откачки вследствие диффузионного вырав нивания концентрации адсорбата давление над адсор бентом возрастает, причем кинетика процесса описывает ся уравнением (41).
50