
книги из ГПНТБ / Клименко, Н. Г. Применение ионитов для повышения селективности флотационного процесса
.pdfХорошие показатели получены при обогащении вкрапленной руды, в то время как колчеданная, имея более высокое содержание металлов в исходной ру де, дает более низкие показатели по извлечению меди и цинка.
Промышленные испытания проводились на фабри ке дважды. В качестве ионообмеиннков использова лись зернистый катионит КУ-1, его пылевидная фрак ция и сульфоуголь. Иониты подавались в питание мельниц в количестве 0,5 кг/т руды.
Результаты лабораторных опытов по определению оптимального расхода катионита показали, что с по мощью кондиционирования жидкой фазы пульпы воз можно значительно увеличить показатели обогаще ния (табл. 54). В таблице не приведены данные по свинцу, так как его поведение практически аналогич но меди.
Т а б л и ц а 54
Результаты флотационных опытов по определению расхода катионита КУ-1
Продукт
Содержание, Извлечение,
%%
меди цинка меди цинка
Расход 1катионита, кг /т
Медно-свішцовыіі концентрат |
7,5 |
21 ,12 |
68,1 |
44,7 |
Хвосты перечистки..................... |
1,2 |
22,08 |
2,9 |
12,5 |
Цинково-пиритный концентрат |
1,44 |
9,5 |
27,4 |
42,4 |
Х в о ст ы .......................................... |
0,05 |
0,06 |
1,6 |
0,4 |
Медно-свинцовый концентрат |
10 |
13 |
83,7 |
22,1 |
Хвосты перечистки ..................... |
1 |
17,25 |
2,8 |
9,9 |
Цинково-пиритный концентрат . |
0,49 |
14 |
11,6 |
67,7 |
Х в о ст ы .......................................... |
0,05 |
0,04 |
1,9 |
0,3 |
Медно-свинцовый концентрат |
10,7 |
12,6 |
94,9 |
24,3 |
Хвосты перечистки..................... |
0,8 |
10,38 |
1,3 |
4,3 |
Цинково-пиритный концентрат . |
0,06 |
19,85 |
0,9 |
66,2 |
Х в о ст ы .......................................... |
0,06 |
0,5 |
2,9 |
5,2 |
Результаты, полученные в лабораторных опытах были проверены на фабрике. Первые промышленные испытания проводились иа старой фабрике без изме
160
нения реагентного режима. Дополнительно к суще ствующему режиму подавался катионит КУ-1 в из мельчение руды в количестве 0,5 кг/т.
Технологические показатели, полученные за месяц работы с катионитом, приведены в табл. 55.
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
55 |
|
Показатели работы Майкаинской фабрики |
|
|
||||
|
Содержание, |
% |
Извлечение, |
% |
||
Продукт |
меди |
цинка |
свинца |
меди |
цинка |
свинца |
|
||||||
Свинцовый концентрат . . |
7,38 |
12 |
47,3 |
8,3 |
3,1 |
58,9 |
Медный концентрат . . . |
14,5 |
12,8 |
4,19 |
73,1 |
13,5 |
21,8 |
Цинковый концентрат . . |
1,32 |
50,2 |
0,82 |
9 |
64,3 |
5,9 |
Пиритный концентрат . . |
0,51 |
4,1 |
0,53 |
3,2 |
5,6 |
3,9 |
Х в о ст ы ............................. |
0,15 |
1,49 |
0,19 |
6,4 |
13,5 |
9,5 |
Технологическое извлечение по всем металлам при работе с катионитом было выше планового: по меди на 12%, по свинцу на 8% и по цинку на 4%. Приме нение катионита позволило перерабатывать такие типы руд, которые до этого обогащались с очень низ кими показателями.
После проведения испытаний подача катионита была внесена в карту реагентного режима фабрики и до конца года в течение пяти месяцев ионит ис пользовался при среднемесячном расходе 0,4 кг/т.
С 1962 г. начала работать новая фабрика, по ме ре освоения которой и совершенствования схемы повышалось извлечение в одноименные концентраты
иуже в 1963 г. извлечение металлов на фабрике № 2 достигло следующих показателей: меди 67%, свинца 54,1% и цинка 55,4%. Однако по извлечению свинца
ицинка не было достигнуто показателей, полученных
•с катионитом на старой фабрике в 1959 г. В периоды переработки руд верхних горизонтов, содержащих до 30% меди в виде вторичных сульфидов, извлечение цинка снижалось до 46%, а потери его в медном кон центрате возрастали до 32%.
По просьбе комбината промышленные испытания катионита были повторены на фабрике № 2. Целесо
№1
образность проведения повторных испытаний катио |
||||
нита на Майкаинской фабрике определялась необхо |
||||
димостью еще раз показать полезность использования |
||||
катионита при обогащении майкаиноких руд, выявить |
||||
эффективность использования |
его |
при |
обогащении |
|
руд нижних горизонтов, испытать возможность за |
||||
мены товарного катионита КУ-1, |
стоимость которого |
|||
в то время составляла 600 руб. за тонну, пылевидной |
||||
фракцией КУ-1 и сульфоуглем, |
стоимость которых |
|||
соответственно в 3 и 6 раз ниже. |
|
|
|
|
К началу испытаний фабрика |
|
имела |
более 30 т |
|
катионита КУ-1, полученного в 1961 г., 1 т пылевид |
||||
ной фракции КУ-1 класса —0,3 |
мм Нижне-Тагиль |
|||
ского завода пластмасс и 1,4 т сульфоугля. |
||||
Статическая емкость по меди для каждого катио |
||||
нита составляла (мг/г): |
|
|
|
|
зернистый катионит К У -1 ................................. |
|
|
|
17 |
пылевидная фракция К У -1................................. |
|
|
|
17 |
сульфоуголь.......................................................... |
|
|
|
20 |
Характеристика поступающих |
за |
время |
испытания |
|
руд приведена в табл. 56. |
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 56 |
Характеристика руд, перерабатываемых на фабрике (в период проведения промышленных испытании)
Гори зонт, Участок карьера Тип руды
м
50—60
90—95
50—60 9 0 -9 5 90—95
40—50
40—50
90—95
40—50
90—95
Юго-западный борт Центральная часть Юго-юго-западный борт Центральная часть Северная часть
Северо-восточный борт Северо-восточный борт
Центральная и южная час ти
Северо-восточный борт
Барит-полиметаллическая Полиметаллическая Барит-полиметаллическая Полиметаллическая Вкрапленная с полиметал лической (1:1)
Баритовая Баритовая 40%, полиме
таллическая 30%, медно-кол чеданная 30%
Полиметаллическая и мед но-колчеданная (1:1)
Полиметаллическая и мед но-колчеданная Полиметаллическая
1 6 2
Удельный вес руд верхних горизонтов составил
40%, в связи с чем содержание вторичных сульфи дов меди возросло до 35%.
Результаты рационального анализа среднесуточ ных проб исходной руды, выполненного в химической лаборатории Майкаииской фабрики, показывают, что
содержание вторичных сульфидов |
меди в отдельные |
||||||
сутки достигало 50—60% |
(табл. 57). |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 57 |
|
|
Результаты рационального анализа суточных проб |
|
|||||
|
|
исходной руды на медь за июнь 1964 г. |
|
||||
|
|
Водно |
Вторичные |
|
Водно- |
Вторичные |
|
|
|
раствори |
|
раствори |
|||
|
Дата |
мая форма |
сульфиды |
Дата |
|
мая форма |
сульфиды |
|
меди, |
меди, |
|
меди. |
меди, |
||
|
|
% от ис |
% от ис |
|
|
% от ис |
% ОТ |
|
|
ходного |
ходного |
|
|
ходного |
исходного |
3 |
НЮНЯ |
0,645 |
18,2 |
14 ИЮНЯ |
0,645 |
32,2 |
|
4 |
» |
0,775 |
29,2 |
15 |
» |
2,000 |
47,9 |
5 |
» |
0,550 |
16,5 |
16 |
» |
2,410 |
67,8 |
6 |
» |
0,523 |
41,8 |
17 |
» |
0,775 |
35,1 |
7 |
» |
0,436 |
39,7 |
18 |
» |
0,820 |
34,8 |
8 |
» |
0,708 |
30,3 |
19 |
» |
0,893 |
37,4 |
9 |
» |
0,476 |
38,6 |
20 |
» |
0,955 |
25,9 |
10 |
» |
0,513 |
31,3 |
21 |
» |
1,020 |
25,1 |
11 |
» |
0,513 |
29,3 |
22 |
» |
0,947 |
17,1 |
12 |
» |
0,840 |
33 |
23 |
» |
1,000 |
16,8 |
13 |
» |
0,905 |
35,2 |
24 |
» |
1,950 |
22,2 |
|
|
|
|
25 |
» |
1,295 |
17,9 |
Данные работы фабрики за период испытаний, в сравнении с предшествующим месяцем работы фаб рики без ионитов, показывают, что, несмотря на уве личение удельного, веса труднообогатимых руд, в пе риод испытаний почти все показатели как по качест ву концентратов, так и по извлечению металлов были более высокими (табл. 58).
Однако учитывая большую зависимость показате лей обогащения от типа руды, а также неравномер ность подачи руд разных типов, оценку эффектив ности действия нового реагента следует провести
только |
при обогащении однородных руд. Прежде все |
|
го это |
сравнение было |
проведено при обогащении |
руд верхних горизонтов. |
|
153
|
|
|
Т а б л и ц а |
58 |
|
Показатели работы фабрики в период испытаний |
|
|
|||
|
Без катионита |
С катионитом 0,5 |
к г /т |
||
|
содержание |
извлечение содержание |
извлечение |
||
Продукт |
металла |
металла |
металла |
металла |
|
D одной- |
в одной- |
в одной- |
в одной- |
||
|
меином |
мепный |
менпом |
менный |
|
|
концепт- |
концепт- |
концентра- |
коицент- |
|
|
pare, % |
рат, % |
те, % |
рат, |
% |
Медный концентрат . . . |
13,2 |
72,6 |
14,3 |
72,1 |
|
Свинцовый концентрат |
36 |
51,2 |
36,6 |
53,7 |
|
Цинковый концентрат . . |
38 |
54 |
44,9 |
62,4 |
|
Сопоставлялись периоды работы на рудах гори |
|||||
зонтов 40—50—60 м |
без катионита в |
апреле |
и |
мае |
1964 г. с периодами работы с ионитами в июне на тех же рудах верхних горизонтов. Показатели обога щения приведены в табл. 59.
Результаты таблицы показывают, что, несмотря на более высокое содержание вторичных сульфидов меди (41% вместо 30%), использование катионита позволило повысить содержание меди в медном кон центрате с 11,9 до 14,9%, снизить содержание в нем цинка с 13,4 до 11,6%, снизить потери цинка в медном концентрате с 32,5 до 21,7% и повысить извлечение цинка в цинковый концентрат с 46,7 до 58,9% при одновременном повышении извлечения свинца на
7,6%) и меди на 7%.
Испытание катиопитовой пыли и сульфоугля было проведено в течение короткого промежутка времени (5—7 смен), поскольку количество их на фабрике было весьма ограниченно.
Пылевидная фракция применялась в период пере работки руд горизонтов 90—95 м, а сульфоуголь — на рудах горизонтов 50—60 м.
Извлечение цинка с пылевидной фракцией КУ-1, равное 66,4%, близко к величине, полученной на ру дах нижних горизонтов со стандартной смолой (66%).
Извлечение цинка при обогащении руд верхних
горизонтов |
с сульфоуглем составило |
55,8%, в то |
время как |
эта величина с КУ-1 была |
равной 58,9%, |
а без ионита 46,7%. |
|
164
Т а б л и ц а 59
Показатели обогащения руды 40—60 м горизонтов
Показатели
Без катионита |
С катиони том КУ-1 |
С сульфоуглеы |
Содержание в руде вторичных сульфидов, |
%: |
|
|
м еди................................................................. |
30 |
41 |
— |
Содержание в концентратах, %: |
|
|
|
медном: |
|
|
|
меди.................................................................. |
11,9 |
14,5 |
15,4 |
цинка ............................................................. |
13,4 |
11,6 |
18,4 |
свинца ............................................................. |
1,0 |
1,9 |
3,2 |
цинковом—цинка ......................................... |
4,3 |
42,7 |
42,1 |
медном: |
|
|
|
м еди................................................................. |
12,4 |
10,9 |
13,2 |
цинка ............................................................. |
9,9 |
8,1 |
4,62 |
свинца ............................................................. |
43,1 |
39,5 |
46,2 |
Извлечение в концентраты, %: |
|
|
|
медный: |
|
|
|
м еди................................................................. |
66,8 |
73,1 |
64,4 |
цинка ............................................................. |
32,5 |
21,7 |
25,8 |
свинца ............................................................. |
17,3 |
15,2 |
31,4 |
свинцовый: |
|
|
|
м еди................................................................. |
4,5 |
5,9 |
5,9 |
цинка ............................................................. |
1,5 |
1,7 |
0,7 |
свинца ............................................................. |
48,1 |
55,7 |
47,8 |
цинковый — цинка ..................................... |
46,7 |
58,9 |
55,8 |
Сопоставление этих данных показывает, что пы левидная фракция КУ-1 и сульфоуголь могут явиться полноценными заменителями стандартного катионита КУ-1.
Для оценки достоверности и надежности получен ных результатов промышленных испытаний была про ведена статистическая обработка экспериментального материала.
Доверительная вероятность значимости повыше ния извлечения цинка в присутствии КУ-1 оказалась равной 95%. Доверительные границы для сравнивае мого периода без применения ионита составили +8,8%, а при использовании катионита +7,9% (при средних значениях извлечения цинка в одноименный концентрат соответственно 47 и 58,9%) (15).
На основании проведенных испытаний была сде лана оценка эффективности использования катионита
165
(табл. 60). Сравнивались затраты, связанные с ис пользованием нового реагента, со стоимостью допол нительной продукции, в первую очередь, цинка и мед ного концентрата.
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
60 |
|
Эффективность использования катионита для руд |
|
||||||
верхних горизонтов Манканнского месторождения |
|
||||||
|
|
Содержание металла |
Извлечение металла |
||||
|
Вы- |
в концентрате, % |
в концентрат, % |
||||
Продукт |
|
|
|
|
|
|
|
Х О Д , |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
меди |
свинца |
цинка |
меди |
свинца |
цинка |
Медный конценг- |
|
|
|
|
+ 6 ,3 |
|
|
р а т ..................... |
537,5 |
+ 2 ,6 |
— |
— |
— |
— |
|
Свинцовый концен- |
|
|
—3,6 |
|
|
+ 7 ,6 |
|
трат..................... |
59,59 |
|
— |
— |
— |
||
Цинковый концент- |
|
|
|
|
|
|
+ 12,2 |
р а т ..................... |
393,6 |
— |
— |
+ 1,4 |
— |
— |
Рентабельность использования зернистого катио нита на 1 т руды составила 0,80 руб.
Испытания показали, что стандартный зернистый катионит может быть заменен его пылевидной фрак цией при том же расходе со стоимостью 200 руб/т.
Вэтом случае рентабельность будет равна 1 руб/т. Такова же эффективность использования стандарт
ного сульфоугля при расходе его 1 кг/т руды, стои мость которого составляет 100 руб/т.
Отходы производства сульфоугля только на одном химическом комбинате (класс —0,3 мм) состав ляют не менее 200—300 т в месяц. Стоимость пыле видных фракций ионита 18 руб/т. Рентабельность его использования 1,08 руб/т.
С 1966 г. Майкаинская фабрика перешла на по стоянное использование сульфоугля в качестве ионообменника во флотационном процессе.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
В результате многолетних работ, проведенных в области кондиционирования жидкой фазы пульпы с помощью процесса ионного обмена, предложен новый флотационный реагент — пылевидная фракция суль фоугля, позволяющий на ряде фабрик снизить поте ри цинка в медном и медно-свинцовом концентратах и повысить извлечение сфалерита в цинковый концен трат.
Изучение ионного состава жидкой фазы флотаци онных пульп показало, что при весьма сложном со ставе водной фазы при обогащении полиметалличес ких и медно-цинковых руд одним из основных фак торов нарушения селекции медных и цинковых мине ралов является присутствие в растворе ионов меди.
Использование ионообменных сорбентов при из мельчении руды или доизмельчении коллективных концентратов позволяет снизить концентрацию раст воримой меди во всех последующих переделах, умень шить активацию цинка в циклах медной и медно свинцовой флотации и улучшить показатели обога
щения.
С целью установления закономерностей изменения ионного состава многокомпонентной жидкой фазы пульпы с помощью ионитов основные параметры ион ного обмена изучены при использовании сульфоугля и катионита КУ-1 на искусственных растворах, содер жащих ионы меди, цинка, железа и кальция, а также на фильтратах флотационных пульп. Показано, что изученные катиониты, будучи универсальными сор бентами, поглощают из раствора все присутствующие ионы. Однако несмотря на сложность ионного состава реальных пульп, может быть обеспечено достаточно полное удаление ионов меди.
167
При изучении кинетических характеристик ионно го обмена показано, что скорость сорбции во фло тационных пульпах при наличии мелкого ионита и весьма разбавленных растворов контролируется за конами пленочной диффузии. При высоких концен трациях скоростьопределяющим процессом становит ся диффузия внутрь зерна. Установленные законо мерности позволяют объяснить причину более полного поглощения медных ионов при наличии в пульпе высоких концентраций кальция. Поверхностный слой быстро насыщается кальцием, что препятствует даль нейшей диффузии одноименных ионов и способствует обмену на ион меди.
При изучении равновесных условий сорбции опре делены величины кажущихся констант равновесия для меди, цинка, железа и кальция. Показано, что КУ-1 обладает восстановительными свойствами для меди и железа, в связи с чем введена поправка в вы ражение константы равновесия. По величине кажу щихся констант равновесия, значений коэффициентов распределения и показателей селективности, а также величине свободных энергий определен для многоком понентных растворов по сорбируемости следующий ряд: Cu>Ca>Zn>Fe.
Изменение ионного состава пульпы ионитами влияет на электрохимические свойства минералов, сорбцию ксантогената, время индукции и флотируе мость сфалерита, а также на характер флотационной пены.
Эффективность действия ионитов во флотационном процессе проверена в лабораторных, полупромыш ленных и промышленных испытаниях на медно-цинко вых, свинцово-цинковых и полиметаллических рудах.
Проведенные исследования показали, что при обо гащении руд, в которых разноименные концентраты загрязняются цинком за счет активации его раство римыми солями меди, применение катионитов обеспе чивает повышение качества медного концентрата на 2—4% с повышением извлечения цинка в одноимен ный концентрат на 2—10%.
Эти результаты могут быть достигнуты при нали чии в руде 0,1—0,2% абс. меди в виде вторичных сульфидов. При повышенных концентрациях в руде
алькамтнта остаточная концентрация меди в жидкой фазе может оказаться достаточной для активации сфалерита, вследствие чего положительного эффекта может не наблюдаться. Нельзя ожидать эффекта и в тех случаях, если загрязнение концентратов обуслов лено недораскрытием сростков.
В большинстве же случаев кондиционирование жидкой фазы пульпы с помощью ионитов приводит к улучшению показателей флотации. Поэтому ионооб менные смолы должны занять должное место в ряду флотационных реагентов.
Практическая возможность внедрения нового реа гента в технологический режим ряда обогатительных фабрик в настоящее время вполне осуществима, по скольку мелкая фракция сульфоугля на всех заводах, производящих зернистый сульфоуголь, считается от ходами производства и складируется в отвалах. Использование этого отвального продукта позволит значительно увеличить производство цинкового кон центрата.