
книги из ГПНТБ / Клименко, Н. Г. Применение ионитов для повышения селективности флотационного процесса
.pdf
СО
с о
СЗ cf
к
термодинамического потенциала сульфидов в зависимости |
растворе без катионита и с катионитом |
Изменение равновесного значения |
от форм меди в |
|
|
1 |
СО |
|
|
Z |
■ч* |
|
|
и |
|
|
|
+ |
_ |
|
|
1о» |
,н |
|
|
Z |
СМ |
|
et |
о |
|
|
то |
и |
о |
|
а |
||
|
а |
|
|
m |
Л |
ю |
оо |
а |
X |
см |
|
* |
|
||
ТО |
а |
II |
’S* |
гг |
|
||
3 |
/ Z |
(М |
|
0) |
и |
||
о |
|
СМ |
г- |
о |
о |
||
и |
су |
а |
|
о |
5. |
О |
|
о |
|
|
|
с |
|
|
|
3 |
ч |
|
|
а |
Ъ |
ю |
|
— |
|
||
а |
л |
|
|
cf |
а |
см |
_ |
|
5 |
и |
|
н |
о |
Z |
, , |
<. |
|||
й>. |
|
О |
см |
СУ |
3 |
+ |
|
СМ |
t'- |
||
ТО |
|
а |
|
а |
|
О |
|
со |
а |
|
|
|
|
|
|
|
о |
|
см |
|
а____ |
||
|
|
см |
„ |
|
|
_, |
|
|
|
а |
см |
|
|
и |
|
|
|
|
о |
|
H fl |
w iqnhBiieoHQ Bcl о |
|
|
Ю 'Я у іч н э э е о н о в с і d) |
ca
СОСОоо
1
С-- N- СО 1
О00—
СОСМ—
I
со —о '
СМСП—'
СПСПLO о со —
—•00Ю
СО—1
—*
(ОСО— СО0303
ОЮ03 ОСОО
со со см N- СОСО
оо со —< NCDO
см
LOСОсм СОСОГ''”
•—<
СМСОо со СОЮ
LO LO О
— CO N -
>* |
■'f |
|
О |
||
|
||
со |
|
|
«D |
>> |
|
tQ |
||
к/ |
т г с о со
—1 <м
— СМ—
lOTfіЛ N** (NСО
O N O
СО 0 3
Г"- СМ СО
( N iO O O
СО Ю ^
— N» СП
СО N - СО СО СО 0 0
СО СП со
—со
о со — 1Л Ю СМ
0 3 СМ Г"-
СО 'Ф СО
— со со
—<СО СП
по
СО
К
Изменение величины скачка потенциала сульфидов в зависимости от форм меди в растворе
|
со |
2 |
сч |
|
|
О |
|
+ |
|
2 |
а |
О |
|
3 |
|
|
о |
|
оо |
ІЛ |
|
(N |
|
II |
|
2 |
сч |
О |
' |
|
|
<м |
|
и |
|
|
со |
|
“ |
ю |
|
w |
|
и |
Т? |
* |
* |
2 |
сч |
и |
|
"Ь |
|
|
“ |
о |
2 |
|
00 |
|
СЧ |
+ |
■«5* |
а |
** |
<N |
|
|
r>. |
|
- |
пи^ваихмЕ ииа -хохЛэхо а вннвмэ вииыпгэд
О СО <М
СП СО Tf
h- со
'ф <М СО
сосою
СО ’—1 с о
о со
СО СП СО
— <м
о ю оо
О О О CD
<М—' СМ
СО см со
^ 1-- г--
— СЧ
N ( N N
Г"- О СО
—< см сч
O N ^
СО ^ —« —<см
—« О) ю
1 Л Ю Ю
— — см
^ о ю со t"- о
— — со
со ю со
СО —
— *—со
СП Г4- о
CM CD о
см — со
О |
— |
Ю |
* СО |
СО (Мс о
о со О <М<Мсо
—ю со
''"н ■“ *
О т ф т ф
LO СГі —<
—* ~ —
г-- со со
CD о о О
-
СЧ^ СМ ос^см
^ ^
со г- <м
CM CD —
1"- со см
о о оо
00 ^ ^
—<— о
С О Ю тФ
' *""*
— I4«* О)
Г- ^ СП
_ _
|
|
!М |
>5 |
|
-Ф |
|
f- |
|
|
Q. |
|
|
S |
|
со |
О, |
|
S |
>» К |
|
Ю S- с |
с- С |
|
s о |
||
|
S ° н |
£ F- |
|
ШеЭS |
|
ІИ ИГ |
T |
|
|
1 |
L |
|
|
т ITT |
1 |
1, |
Iгз |
ГІ*! |
J |
|
I |
ч ^ к :ѵ |
|
|
Э |
|
|
S |
|
|
|
V |
|. |
:NL |
|
I |
|
|
L |
||
1 Т°т~п i^n. |
|
Ä |
^a m пѵоппнэшои огонзэнпыонпдомізш ѵнпьт/зд
Г-*
|
f*oJj f03.]j |
* 1 |
|
i |
? |
T |
|
h |
i |
Ji |
<§ |
1 |
! \ |
'J |
1 |
\ |
|||
|
1 |
ii |
|
1 |
TST |
|
|
1 |
|
||
|
|
|
|
r_t=_-—П — ?jv» |
=4 |
||
I |
I; |
)/ ■• I |
) |
ош 'ж оппнзш ои озо^эаьпиѵнпдоыо'эш онпьпѵэд
— О
-1 CSJ
f
1
1
LjL
п и / т/оппнашои огонээопионпдошіэш он nt, пчзд
wн |
|
|
|
|
|
|g . |
|
|
|
|
|
X s |
|
|
|
|
|
w c |
|
|
|
|
|
S |
X |
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
|
4 a |
|
|
|
|
|
Jr |
H |
|
|
|
|
>■>s |
|
|
|
|
|
o a |
|
|
О |
|
|
•&■a |
|
|
X |
|
|
a e |
|
|
|
||
S.8« |
|
|
|
||
o ja |
$ |
|
|
|
|
о |
ч |
$ |
|
|
|
со |
|
; |
|
|
|
|
xSi |
|
|
||
|
|
|
|
|
О |
|
со |
Я |
о |
— X |
|
2 а я |
|
|
|
||
Я |
|
. |
|
|
|
оп л |
; --Г 5 |
||||
|
ч |
|
|||
|
|
|
È |
II |
I |
|
|
|
- = lz s' |
||
|
о |
о |
сОІОЙ |
||
|
|
I |
<У |
||
|
Е-Ѳ- |
|
|||
|
* Н |
|
|
|
|
|
X |
о |
|
|
|
|
а |
|
|
|
|
~= “- о“ “м **к о |
|||||
5 |
м |
I |
ч |
2 |
|
5 |
* |
2 |
? |
іл |
|
5 |
О |
-» |
|
|
|
й о* а |
|
t— |
|
||
2 н л *» ^ |
|
||||
^ |
Я |
СО |
L“ |
п |
|
_ |
О |
а |
U |
|
|
S |
ч |
£ |
ь |
|
|
* со |
|
а |
5 |
|
|
а |
|
|
щ |
2 |
|
2 к |
|
к |
2 |
|
|
й |
— > |
Ч |
і- |
|
|
|
|
|
3 |
I |
|
ШІ
£ Е< S ь
от соотношений формы меди в растворе без катиони та и с катионитом.
На основании анализа приведенных данных видно, что при контакте минералов с растворами, содержа щими медь как с цианидом, так и без него, величина термодинамического потенциала изменяется в сторону положительных значений, что указывает на сорбцию меди в катионной форме.
С увеличением концентраций «неизбежных» ионов сдвиг величины ср-потеициала возрастает. Присутствие КУ-1 в растворе благодаря снижению концентрации ионов меди приближает значение потенциала к вели чине его, замеренной без этих ионов.
Наличие катионита в растворе сульфата меди резко снижает скачок потенциала при сорбции ксантогената на пирите. Эта величина для галенита и халькопирита меняется мало. При наличии в растворе малых количеств цианида сохраняются эти же зако номерности.
При избытке цианида (256—274 мг/л) сорбция ксаитогената на халькопирите и пирите резко снижа
ется |
независимо от |
присутствия катионита (см. |
|||
табл. |
36). |
«меченых» |
атомов |
была |
количественно |
Методом |
|||||
установлена |
величина |
сорбции |
меди |
на различных |
минералах.
Полученные данные соответствовали порядку изме нения термодинамического потенциала, а именно зна чительная сорбция меди была отмечена на галените, пирите и сфалерите, а на халькопирите значительно меньше.
Активированные ионами меди минералы хранились в закрытых сосудах до полного распада изотопа Си64, а затем контактировались с раствором ксаитогената, индицированного радиоактивным изотопом серы. По величине сорбируемого ксаитогената на минералах, которые предварительно контактировались с сульфа том меди, и свежими минералами, можно было судить об изменении их флотационных свойств. Изменение флотационных свойств этих минералов в зависимости от количества закрепленной меди показано на рис. 33. Эти данные показывают, что с увеличением количест ва сорбируемой меди значительно повышается сорб-
ИЗ
0.5
Рис. 33. Адсорбция бутилового ксантогеиата иа минералах в зависимости от количества адсорби рованной меди:
I — халькопирит; 2 — галенит; 3 — пирит; 4 — кварц
Рис. 34. Адсорбция бутило вого ксантогеиата поверх ностью цинковой обманки в зависимости от количества иоглощеииои минералом
меди
Количество меди.мг/rZnS
ция ксантогеиата на сфелерите, пирите и халькопири те; на галените и кварце сорбция ксантогеиата не зависит от осаждения на их поверхности меди.
Более детально изучался сфалерит (рис. 34). Бы ло показано, что уже при 0,1 мг/т меди иа цинковой обманке сорбция ксантогеиата возрастает с 0,03 до
0,17 мг/г.
Сравнение кинетических кривых (рис. 35) показы вает, что на неактивированном сфалерите сорбция ксантогеиата с ростом времени контакта почти не
114
Рис. 35. Кинетика сорбции бутилового ксантогената на активированном и неактивнроваином сфалерите:
I — ZnS неактнвированный; 2 — ZnS активированный нонами меди
Рис. 36. Результаты сорбции бутилового ксантогената на ак тивированном и неактивирован ном сфалерите:
I — ZnS неактнвированный; 2 — ZnS активированный в присутствии КУ*1; 3 — ZnS активированный
|
Время |
контакта, мин |
|
||
<ъ |
оу |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Лз |
0,3 |
|
|
|
Jо |
I |
|
|
|
||
|
|
|
/ |
||
|
|
|
|
/ |
3 |
|
otz |
|
< |
> |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
| | |
°-' |
|
I———о—__7~<> |
||
'С |
о J |
|
/ |
|
|
|
|
|
Концентрация нсрнтогената, мг/л
увеличивается, в то время как на активированном рез ко возрастает.
Интересна отмеченная зависимость адсорбции ксантогената от крупности цинковой обманки. Было установлено, что тонкие классы сфалерита сорбируют ксантогенат без активации ионами меди, вероятно, за счет физической сорбции. Это хорошо согласуется с данными прямых флотационных опытов, которыми было показано, что класс —10 мкм увлекается в пену без предварительной активации. На активированной поверхности сфалерита сорбируется одинаковое коли чество ксантогената независимо от крупности. Эта разница в сорбции ксантогената сохраняется при разных величинах pH и концентрациях ксантогената.
.115
На рис. 36 приведены результаты измерений сорб ции ксантогената сфалеритом: иеактивированным, ак тивированным, активированным при избытке сорбента. Полученные данные свидетельствуют о том, что нали чие катионита в пульпе в количестве, достаточном для поглощения ионов меди, снижает адсорбцию ксанто гената на сфалерите практически до уровня неакти вированного минерала.
Далее следовало установить, достаточно ли того количества ксантогената, которое сорбируется на неактивированном сфалерите, для его гндрофобизации. Для этой цели использовался контактный прибор Эйгелеса.
Опыты ставились с навеской сфалерита 0,4 г круп ностью —0,21+0,15 мм и катионита —0,074 мм. Кон центрация ксантогената была принята 7,5 мг/л. Ад сорбция ксантогената, как было показано выше, составляла иа неактпвироваииом сфалерите 0,04 мг/г, на активированном 0,4 мг/г. Активация сфалерита сернокислой медью проводилась при перемешивании его в течение 10 мин с раствором, содержащим 200 мг/л Си2+. Испытания прилипания пузырьков воз духа к минералу показали высокую флотационную ак тивность сфалерита (рис. 37, кривая 2). Для оценки степени активации сфалерита в присутствии катионита перед контактом с раствором, содержащим ионы ме ди, к сфалериту был добавлен катионит, и проводи лось перемешивание. Кривая 3 (рис. 37) практически совпадает с кривой 1 прилипания для неактивирован ного образца. Следовательно, в случае, использова ния такого количества катионита, которое обеспечи вает требуемую емкость для полного поглощения ионов меди из раствора, активации сфалерита не про исходит.
На рис. 38 показано поглощение меди из сернокис лого и цианидного растворов сфалеритом и ионитом в зависимости от концентрации раствора. Как видно из полученных данных, с повышением концентрации меди в растворе растет закрепление ее на катионите и сфалерите. В присутствии цианида сорбция меди иа катионите снижается, в то время как на сфалерите она несколько повышается.
Кроме того, представляло интерес проверить влия-
W6
Время прилипания, с
Рис. 38. Закрепление ионов меди иа сфалерите (пунктирная линия) и катионите (сплошная линия) из сернокислых раство ров и при добавлении разных
количеств цианида:
, |
„ „ |
„ |
Си |
= |
1,33 |
1. |
4 — С и "; |
2, 5 -------- |
CN |
; |
|
|
|
Си |
2.5 |
1 |
|
|
|
_ |
|
||
|
|
CN |
|
1 |
|
И7
а
Спесь ZnS-FeSt 6 разны х соотношениях Смесь ZnS-CuFeSz 8 ра зн ы х соот но ш ениях
Рис. 39. Сорбция меди из сернокислого раствора п присутствии цианида на смесях минералов ZnS—CuFeSj (я) и ZnS—FeS2 (б).
, |
„ 94- |
Си |
2,5 |
о |
1 |
Си |
2,5 |
|
/ |
— C + + |
2 — •-----= |
------ |
; 3 — Си2 |
т*+КУ-1; |
4 ----------= - ^ - |
+КУ-1 |
|
|
|
CN |
1 |
|
|
CN |
1 |
|
нне других минералов на поглощение меди сфалери том. Для этого были взяты сфалерит, пирит и халь
копирит, а |
также их смеси в соотношении 1 : 0,75; |
1:1 и 1:3. |
Крупность минералов —0,20+0,16 мм. |
Замер активности образцов после 3 ч контакта с мед ным купоросом (16 мг/л) с цианидом и без него пока зал, что взаимного влияния минералов на сорбцию ими меди из смеси не обнаружено. Величина сорбции
пропорциональна |
доле участия |
каждого минерала. |
||
Присутствие |
0,1 |
г |
катионита |
(крупность —0,15 + |
+ 0,074 мм) |
снижает |
сорбцию |
меди на сфалерите в |
10 раз, на пирите и халькопирите—в 3 раза (рис. 39). Степень гидрофобное™ сфалерита в зависимости от активации его ионами меди и в анионной форме
определялась также по времени индукции на контакт ном приборе КЭП-4.
Кривые на рис. 40 показывают, что наличие циа нида в количествах, достаточных для образования
Ш8
CuCN, несколько депрессирует сфалерит, а медь в катионной форме и в виде (CN) '2 снижает время ин
дукции, а следовательно активирует сфалерит, что согласуется с формой кривой на рис. 2. Если контакт с активатором ведется в присутствии катионита, то время индукции равно величине для неактивирован ного порошка минерала.
Рис. 40. Изменение флота- |
|||
ционноіі активности минера |
|||
лов в зависимости от обра |
|||
ботки |
сфалерита |
|
попами |
меди в катионной |
и анион |
||
|
ной форме: |
|
|
/ — ZnS неактнвнрованный; 2 — |
|||
ZnS |
активированный |
|
CuSO.»; |
3 — то |
же. но в присутствии |
||
КУ-1; 4 — ZnS обработан раство |
|||
ром. |
содержащим |
Cu (CN)2; |
|
5 — то |
же. но в присутствии |
||
КУ 1; 6 — ZnS обработан |
раство |
||
ром, |
содержащим Cu2 |
(CN)2; |
|
7—то же, но в присутствии КУ-І |
Рудная пульпа содержит минералы различной крупности, в связи с чем необходимо было установить влияние ионитов на флотируемость минералов меди, свинца и цинка в зависимости от величины их зерен.
Для раскрытия этих явлений была проведена мед но-свинцовая флотация руды Майкаинского месторож дения с фракционным снятием пенного продукта че рез 2, 4, 6, 10 и 15 мин без применения катионита и при подаче КУ-1 в измельчение в количестве 1 кг/т руды. Концентраты опытов подвергнуты дисперсион ному анализу с разделением на классы: +40; —40 + + 20; —20+10; —10+ 5; —5 мкм. Для расчета распре деления цветных металлов по разным классам в каж дом продукте определялось содержание меди, свинца и цинка. Полученные данные (рис. 41—45) позволили оценить кинетику флотируемости минералов в зави симости от крупности и изменение этого фактора при использовании ионообменной смолы [79].
Как видно из приведенных на рисунках кривых,
119