книги из ГПНТБ / Маргарян, А. А. Спектроскопия активированных фторобериллатных стекол
.pdfмарля из трехвалентного состояния в двухвалентное (от
500 НМ до 600 НМ, т. е. от 20000 до 16600 с м '1).
Надо заметить, что большие содержания фторидов европия, иттебрня и самария не приводят к эффектив ной радиационной устойчивости фторобериллатных сте кол в области коротковолновых частот. Это объясняет ся тем, что при больших концентрациях указанных фто ридов важную роль играют собственные поглощения ионов активаторов, которые лежат, в основном, в ульт рафиолетовой области спектра.
Рис. 53. Кривые прозрачности активированного ( SmF3 ) фторобернллатного стекла (состав № 1), облученного в 105 рентген [11].
А. А. Маргарян [ 1 1 , 278—282, 285] показывает, что малые концентрации (0,01—0,05 мол °/с) фторидов ред коземельных элементов приводят к эффективному повы шению радиационной устойчивости, где собственное по глощение активатора, по сравнению с общим поглоще нием, незначительно (рис. 48, 49, 50).
Переходы трехвалентных редкоземельных ионов ев ропия, иттербия и самария до двухвалентного состояния в поле жесткой ионизирующей радиации в фторобериллатиой матрице позволяют проводить исследования спект ров поглощения, люминесценции и оптического кванто вого эффекта двухвалентных редкоземельных ионов.
ПО
Г. Т. Петровский, П. П. Феофилов и Г. А. Цурикова [184] исследовали спектры поглощения и люминесцен ции двухвалентного самария в миогобериллиевых стек лах. Под действием гамма-радиации трехвалентный са марий переводили в двухвалентный в исследуемых фторобериллатных стеклах. Такой способ приемлем для иттерберия и европия.
Показано, что [11] в поле гамма-радиации восстано вление редкоземельных ионов в двухвалентное состоя ние лучше всего осуществляется в миогобериллиевых ■стеклах (см. рис. 50).
.1 0. 5. Влияние гидроксильных групп на радиационную устойчивость фторобериллатных стекол
В пространственной структурной сетке стекла .име ется много дырок (пустоты или междуузловые проме жутки) различных размеров, в которых могут находить ся атомы или молекулы газов, причем чем меньше их размеры, тем они легче проникают в эти пустоты [292, 293].
Многочисленные исследователи установили, что в ■стеклообразных веществах содержится достаточное ко личество растворенной и связанной структурной воды
[294—303].
Молекула воды на спектрограммах вырисовывает два интенсивных пика поглощения при 2900 НМ и 620 ММ. Первый из них обусловлен продольными колеба ниями в растянутой связи О—Н, а второй—-изгибными колебаниями связи Н—О—Н [293].
Надо отметить, что до сих пор точно не установлено, в какой форме вода присутствует в стекле: в виде Н20 или ОН — групп.
Р. Якота [209] показал, что кварцевое стекло, содер жащее—ОН группы, обладает почти в 100 раз более вы сокой радиационной устойчивостью, чем стекло, не име ющее— ОН групп. Р. Якота считает, что энергия воз буждения стекла под действием ионизирующей радиации частично расходуется на электронные переходы -ОН групп. Это можно считать справедливым и для осталь ных окисных стекол. В этом аспекте значительный ин терес представляют фтороберпллатиые стекла [283].
Рис. 54. Кривые прозрачности фторобериллатного стекла (состав № 1) до н после облучения в 105 рентген [283].
»
На рисунках 54 и 55 приведены спектральные кри вые пропускания малоберпллиевых фторидных стекол. Для исследования были взяты стекла с содержанием и без содержания гидроксильных групп. Спектральная
частота -ОН группы лежит в районе 2800 НМ и по про пусканию колеблется от 35 до 40% (кривые 2 рис. 54 и рис. 55), тогда как соответствующие бесполосные стекла в этой области обладают пропусканием 90% (кривые 1). Это очень существенно для выяснения влияния -ОН группы на радиационную устойчивость исследуемых стекол. Исследования проводились на стеклах, которые до облучения (стекла, не содержащие и содержащие гидроксильные группы) имели почти одинаковые зна чения пропускания.
Рис. 55. Кряв-ые прозрачности фторобериллатных стекол (состав № 3) до и после облучения в 105 рентген [283].
112
После облучения дозой в 105 рентген кривые прозрач ности распределяются следующим образом: стекла, име ющие—ОН группы, характеризуются незначительным повышенным пропусканием, чем стекло, не содержащее -ОН группы (рис. 54 и рис. 55).
Следовательно, ощутимого антирадиационного эф фекта от наличия -ОН группы в фторобериллатных стеклах не проявляется, как это имеет место в окпеных п, особенно, в кварцевых стеклах [304].
Вероятно, что доля влияния гидроксильных групп на радиационную устойчивость фторобериллатных сте кол, по-видимому незначительна, что, возможно, связано с малой подвижностью водорода -ОН в фторобериллат ных стеклах по сравнению с кислородными стеклами.
Кроме того, в фторобериллатной матрице радиацион ная устойчивость обусловлена наличием фтора и берил лия/ чем, в основном, и характеризуются параметры устойчивости стекол к ионизирующей радиации.
g А. Мнргарпн, М. Л’.анвелян
|
ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА |
|
1- |
G. Heyne, Angew. Cliem., 46,473 (1933) |
|
2. |
К- Н. Sun, М. L. Huggins, USA pal., № 2511224 (1950): |
|
3. |
Minoru Imaoka, Sliinya Mizusawa. J. |
Ceram. Assoc. Japan 61, |
|
13 (1953). |
|
4. |
1\. H. Sun, T. E. Callear, USA pal., |
№ 2466506 (1949). |
5.W. Vogel, DAS pal., № 1086866 (1958).
6.P. F. De Paolis, DAS pat., № 1056797 (1956).
7.Minoru Imaoka. J. Ceram. Assoc., Japan, 62, 24 (1954).
•8. Бацапова, А. В. Новоселова, Изв. вузов, хим. и хин. техно логия 5, 751 (1959).
9.Г. Т. Петровский, М. В. Проскуряков. Авт. свнд. № 159004 (1963).
10.В. Д. Халилев, кянд. дисс., ЛТИ им. Ленсовета, Ленинград, (1966).
11.А. А. Маргарин, канд. дисс., ЛТП им. Ленсовета, Ленинград, (1966).
12. |
1. |
Kocik, |
D. Kocikova. Veda a Vyzkum prutnysly Sklar., № 6 |
|
|
7 |
(1960). |
|
|
13. |
К. |
H. Sun, |
USA pat., |
2466509 (1949). |
14.W. Yahn. Glastechn. Ber., 34, 107 (1961).
15.К. H. Sun, M. L. Huggins, USA pat., № 2578325 (1951).
16.A. G. Pincus, USA pat., № 2716069 (1953).
17.Iv IT. Sun, USA pat., № 2511225 u № 2511226 (1950).
18.K. IT. Sun, USA pat., № 2511227 (1950).
19.К. H. Sun, M. L. Huggins. USA pat., № 2481700 (1949)
20.K. IT. Sun, USA pat., № 2430539 (1947).
21.W. Yahn, DDR pal., № 945408 (1956).
22.W. Yahn, DDR pat. № 1088674 (1961).
23.Л. А. Голубцов, В. Д. Халилев, К. С. Евстропьев. Оптихомехан. пром., № 4, 59 (1969).
114
24.Л. А. Голубцов, В. Д. Халилев, К. С. Евстропьев, Е. И. Ива нова, Ж. Приклад, химии, XLIV, 180 (1971).
25.Л. А. Голубцов. Канд. дисс., ЛТН им. Ленсовета, Ленинград, (1969) .
26.Р. А. Леидторп, В. Д. Халплев, К. С. Евстропьев. Изв. АН
СССР, неорган. мат., 6, 1715 (1970).
27.Р. А. Леидторп, В. Д. Халилев, К. С. Евстропьев. Изв. АН
СССР, неорган. мат., 6, 1373 (1970).
28.Р. А. Леидторп. Канд. дисс., ЛТИ им. Ленсовета, Ленинград, (1970) .
29.В. Д. Халплев. Доктор, дисс., ЛТИ им. Ленсовета, Ленинград, (1972).
30.Л. Н. Урусовская, Р. И. Синнкас. Авт. свид. № 216190 (1965).
31.Л. Н. Урусовская. Авт. свид. № 222610 (1967).
32.Л. Н. Урусовская, В. Н. Костомарова, Р. И. Синнкас. Ж. при клад. химии, 41, 500 (1968).
33.Л. Н. Урусовская. Оптпко-мехаи. пром., № 3., 24 (1963), № 9, 36 (1967).
34.А. А. Маргарян, Д. С. Арутюнян. Изв. АН СССР, неорган. мат., 8, 972 (1972).
35.А. А. Маргарян, Д. С. Арутюнян, А. Л. Григорян, Арм. хим. ж. 25, 978 (1972).
36.А. А. Маргарян, Д. С. Арутюнян. Материалы конф. молодых ученых и специалистов ИОНХ АН Арм. ССР. Изд-во АН Арм. ССР, Ереван, (1973).
37.А. А. Маргарян, В. П. Афанасьев. Материалы конф. молодых ученых и специалистов ИОНХ АН Арм. ССР, изд-во АН Арм. ССР, Ереван, (1973).
38.Л. А. Голубцов, В. Д. Халилев, Г. Т. Петровский. Авт. свид. № 268619 (1970).
39.Р. А. Леидторп. Нзв. АН СССР, неорган. мат. 8, 2053 (1972).
40. lzumitani Tetsuro, Toda Seiichi, USA pat., № 3656976 (1972).
41.В. А. Бырдпна. Канд. дисс., ЛТП им. Ленсовета, Ленинград, (1972).
42.В. А. Бырдина, В. Д. Халилев. Изв. АН СССР, неорган. мат., 8, 2226 (1972).
43.Poch Wingolf, Glastechn. Вег.. 40, 261 (1967).-
44. С. Wieker, W. Wieker, E. Tnilo. Silikattechnik, 17, 341 (1966).
45.H. Schroder. Angew. Chern., 76, 344 (1964).
46.В. E. Warren, C. F. Hill, Z. Kristaliogr. 89, 481 (1934).
47.V. M. Goldschmidt, Ber. 69, 1263 (1927).
48.V. M. Goldschmidt, T. Barth, G. Lunde, W. Sachariasen, Skr.
Acad. Oslo, 6, 104 (1926), 8, 127 (1927).
49.V. M. Goldschmidt, Zi. techn. Phys, 8, 251 (1927).
50.V. M. Goldschmidt. Trans. Faraday Soc. 25, 253 (1929).
51.E. Brandenberger, Schweiz, min. petrog. Mittc-ilinger., 12,243 (1932).
52.В. В. Обухов-Денисов и др. ЖФХ. 34, 1622 (1960).
53.К. H. Sun, M. L. Huggins, USA pat., № 558314 (1944).
54.К- H. Sun, USA pat., № 2466507 (1949).
55.К- H, Sun, M. L. Huggins, Engl, pat., № 606509 (1948).
56.К. H. Sun, Engl, pat., № 626426 (1949).
57.T. Isumitani, R. Terai, Bull. Osaka Ind. Res. Inst. 3, 21 (1952).
58.К. С. Евстропьев, А. К. Яхкинд, M. С. Генрих. Информацион ный бюллетень ГОП нм. С. И. Вавилова, 2 (37), 23 (1959).
59.М. С. Генрих, Л. II. Игнатьева. Оптико-механическая промыш ленность. № 6, 46 (1957).
60.Диаграммы стеклообразных систем. Под ред. акад. М. А. Без бородова, изд. Б. П. И. Минск, (1959)
61.W. Vogel. К. Gerth, Glastechn. Вег., 31, 15 (1958).
62. |
W. |
Vogel, |
К. |
Gerth,Si 1ikattechn., |
9, |
353 |
(1958). |
63. |
W. |
Vogel, |
K- |
Gerth,Si 1ikat techn., |
9, |
495, |
(1958). |
64. |
\V. |
Vogel, |
K- |
Gerth,Si 1ikat lechn., |
9, |
539 |
(1958). |
65.В. Фогель. Труды третьего Всесоюзного совещания по стекло образному состоянию. Изд. АН СССР, 1960, Москва-Лснин- град.
66.Е. Н. Крестннкова,Г. Т. Петровский, ЖНХ, 6, 1205 (1963).
67.С. В. Немнлов, Г. Т. Петровский, Г. А. Цурнкова. Сб. «Ис следование в области химии силикатов и окислов». Изд. «На ука» Москва-Ленинград, (1965).
68.Г. Т. Петровский. Труды четвертого Всесоюзного совещания по стеклообразному состоянию. Изд. «Наука» Москва-Лснин- град, (1965).
69.С. В. Немилов, ЖПХ, 37, 293 (1964).
70. С. В. Немнлов, А. О. Иванов. ЖПХ, 36, 2541 (1963).
71.С. В. Немилов. ЖПХ, 37, 1020 (1964).
72.Т. А. Сидоров. Стекло и керамика, № 11, 43 (1960).
73.1. Н. Westbrook, Phys. and Chem. Glasses, 1, 32 (1960).
74.I. D. Mackenzie, J. Chem. Phys., 32, 1150 (1930).
75.С. E. Blomgren, E. R. Artsdalen, Rev. Phys. Chem., 11, 273 (1960).
76.H. M. Медведев, В. M. Рейтеров. Труды ЛТИ им. Ленсовета, 1961, стр. 39, Ленинград.
116
77.В. Д. Халнлев, Г. П. Николина. Материалы к Всесоюзному симпозиуму «Исследование новых стеклообразных систем и стекла на их основе», Минск, (1967).
79.Г. Т. Петровский, Е. К. Леко, О. В. Мазурин, Оптико-механи ческая промышленность, № 2, 14 (1961).
78.В. Д. Халилев, Г. П. Николина, «Стекло» (труды ГИС), № 2, (1969).
80.К. К. Евстропьев, Б. С. Кондратьева, Г. Т. Петровский, ДАН
СССР, 169, 382 (1966).
81.Г. Т. Петровский, Б. С. Кондратьева, Ж. неорг. мат. 3, 1939- (1967); 12, 3105 (1967).
82.R. W. Ure. J. Cliem. Phys., 26, 1363 (1957).
83.К. К. Евстропьев, И. А. Иванов, Б. С. Кондратьева, Г. Т. Пет ровский, В. А. Шведов, Тезисы докладов к Всесоюзному сим позиуму по электрическим свойствам н строению стекла, Ере ван (1967.)
84.J. О. М. Bockris. J. A. Kitchener, А. Е. Davis. Trans. Faraday
Soc., 48, 536 (1952).
85.О. В. Мазурин. Электрические свойства стекла, Химиздат, Ленинград, 1962.
86.К. А. Костанян, Докторская дисс. ЛТИ нм. Ленсовета, Ленин град, 1968.
87.В. Е'. Куприевич, С. Г. Лунтер, Г. О. Карапетян, ДАН СССР,. 170 (2) 320 (1966).
88.Г. О. Карапетян, С. Г. Лунтер, Оптико-мех. промышленность, № 5,22 (1966).
89.Г. О. Карапетян, В. П. Ковалев, С. Г. Лунтер, Оптика и спек троскопия, 19 (6) 951 (1965).
90.М. Т. Melamed, С. Hirayama, Е. К- David. Арр1. Phys. Lett.
7(9) 170 (1965).
91.S. Shionoya, E. Nakazawa. Appl. Phys. Lett., 6 (3) 117 (1965).
92. K- Bingham, S. Parke., Phys. and chem. of Glasses. 6 (6>
224(1965).
93.Ф. Басоло, P. Джонсон. Химия координационных соединении, Москва, (1966).
94.А. А. Гринберг. Введение в химию комплексных соединений, Изд. «Химия», Москва-Ленинград, (1966).
95.Г. А. Цурикова. Оптика и спектроскопия. 24. (2) 290 (1968).
96.С. Г. Лунтер, А. А. Маргарян. Сб. Спектроскопия твердого, тела, Изд-во «Наука», Ленинград, 1969, стр. 221.
97.Г. О. Карапетян, С. Г. Лутнер, Д. М. Юдин, Изв. АН СССР, сер. физ. 31, 811 (1967).
117
98.S. H. Liinvod, W. A. Weyl. J . opt. Soc. Amer. 32, 443 (1942).
99.С. Г. Лутнер, Г. О. Карапетян, Д. М. Юдин, Изв. СО АН
СССР, сер. хим., № g (вып. 4), 46 (1967).
100.С. Г. Лунтер, Г. О. Карапетян, ЖПС, 6 (4), 478 (1967). ФТТ 9, (10), 2874 (1967).
101. |
II. |
А. |
Горбачева, |
А. II. Кобакова, ЖПС, 6 (4) |
478 |
(1967). |
|
|||
102. |
A. |
Weyl, |
Е. |
С. |
Marboe. The |
Constitution of |
Glasses, v. |
1, |
||
|
p. |
297, |
N. |
Y. |
(1962). |
|
|
|
|
|
103. |
E'. |
В. |
Варгпн, |
T. |
II. Вейнберг, |
Изв. АН СССР, сер. |
фнз. |
9, |
||
N9 4,(1945).
104.Т. Bates. Modern Aspects of the Vitreous State. Ed. J . D. Mackeneiz, 2p. 195. London. (1962),
105. M. |
А. Ельяшевнч, Атомная и молекулярная спектроскопия, |
стр. |
331, Москва, 1962. |
106.Дж. Ван. Варниген, Сб. «Квантовые парамагнитные усили тели», стр. 11, Москва, (1961).
107.Д. Лыопс, Р. Уилкинс. Современная химия координационных соединений, изд. ПЛ, Москва, 1963.
108.С. С. Бацанов, «Электроотрпцательность элементов н химиче ская связь», Новосибирск, (1962).
109.С. С. Бацанов, «Структурная рефрактометрия», нзд. МГУ, 1959. ПО. Г. Т. Петровский. Докторская диссертация. ГОИ им. С. И. Ва
вилова, Ленинград, (1968).
111.Г. Т. Петровский, Оптико-механическая промышленность, № 7, 39 (1964).
112.Д. М. Юдин, Г. А. Пурикова, Г. Т. Петровский, ФТТ, 8, 3106 (1966) .
113.Г. Т. Петровский. Изв. АН СССР, сер. Неорган. материалы 3, 206 (1967).
114.Э. А. Абдрашитова, Г. Т. Петровский, ДАН СССР, 175, 1305 (1967) .
115.Т. Castner, G. S. Newell, \V. С. Holton, С. Р. Slecher. J- Chenr. Phys. 32, 668 (1960).
116.II. P. Яфаев, Кандидатская диссертация, Казань, 1965.
117.IT. С. Гарифьянов, Н. Ф. Усачева. ЖФХ, 38, 1367 (1965).
118.Д. Н. Трифонов, Проблема редких земель, Госатомнздат, Мос ква, (1962).
119.В. В. Серебренников, Химия редкоземельных элементов, I том, Пзд-во Томского университета, Томск, (1959).
120.М. А. Ельяшевич. Спектры редких земель, Гостехтеорлитиздат. Москва, 1953.
121.С. Е. Mnore. J . Opt. Soc. Amer., 53, 885 (1963).
118
122. ■■ Kaiser. C- G. В. Garret, D. D. Wood. Pliys. Rev. 123. 766 (1961).
123.Z. J . Kiss. R. C. Duncan. J. Proc. IRE 50, 1531 (1962).
124.Я. Э. Кариес, П. П. Феофилов, Опт. и спектр. 15, 572 (1963).
125.Z. J . Kiss, R. C. Duncan, J. Proc. IRE 50, 1532 (1962).
126.G. H. Dieke, Advances in Quantum Electronics ed. by J. R. Singer, Columbia University Press. New— York, London (1961)j
127.G. H. Dieke, H. M. Crosswhite, B. Dunn. J. Opt. Soc. Amer.
51, |
820 |
(1961); G. H. Dieke, H. M. Crosswhite Appl. Optics |
2, |
675 |
(1963). |
128.Дж. Дики. Сб. Лазеры, Изд. ПЛ, Москва, (1963).
129.Р. Р. Feofilov. Acta Pliys. Polon 26, 331 (1964).
130.П. П. Феофилов, Изв. АН СССР сер. физ. 26, 435, (1964).
131.П. П. Феофилов, Опт. и спектр. 1, 992 (1956).
132.П. П. Феофилов, Сб. Спектроскопия кристаллов. Изд. «Наука», Москва—Ленинград (1966).
133.Р. Gorlich, И. Karras, G. Kotilz, R. Lehmann. Spectroscopi
Properties of activated laser crystales. [Physica Status Solidi vol 5, no 3; vol 6, no 2 (1964), vol 8 no 2 (1965)] Berlin.
П. Гер.пнх, X. Kappac, Г. Кетитц, P. Лемаи. Спектроскопические
свойства активированных лазерных кристаллов. Изд. «Наука» Москва, 1966.
134.В. В. Варгнн, Производство цветного стекла. Гизлегпром, Мос ква—Ленинград (1940).
135.W. A. Weyl. Coloured glasses. Shetfild. (1951).
136.Э. И. Адирович. Некоторые вопросы теории люминесценции кристаллов, Москва, (1966).
137.П. Прннцгепм. Флюоресценция п фосфоресценция. Москва, (1951).
138.В. Л. Левшмн, Фотолюминесценция твердых и жидких тел. ГМТТЛ, (1951).
139.G. М. Saegmuller, Glastechn. Вег. 11, 128 (1933).
140.Е. М. Брумберг, Оптико-мех. промышленность, № 11, 3 (1936).
141.Е. М. Брумберг, 3. М. Свердлов, Т. В. Тимофеева. Изд. АН
СССР, сер. физ. 13, 742 (1949).
142.R. Tomaschek, О. Deutschbein. Glastechn Вег. 18, 135 (1938).
143.А. Н. Севченко ДАН СССР 17, 349 (1944).
144.А. Н. Севченко, Изв. АН СССР сер. физ. 13, 120 (1949).
145.А. Н. Севченко, ЖЭТФ, 17, 1063 (1947).
146.В. В. Варгин, Т. И. Вейнберг. Изв. АН СССР сер. физ. 9, 563 (1945).
147.Т. И. Вейнберг, ДАН СССР, 46, 361 (1945).
148.Т. И. Вейнберг, Диссертация, ГОИ им. С. И. Вавилова, Ленин град, (1945).
149.Т. И. Вейнберг, Изв. АН СССР, сер. физ. 13, 203 (1949).
150.Г. О. Карапетян, Изв. АН СССР, сер. физ. 25, 539 (1961).
119