книги из ГПНТБ / Грушко, Я. М. Сточные воды гидролизных заводов и санитарная охрана водоемов
.pdfэффективные мероприятия «по усилению охраны водо источников от загрязнения промышленными сточными водами»1.
Водные ресурсы СССР огромны. Среднегодовой сток рек составляет 36,3 тыс. км3, т. е. больше, чем в США или в любой другой стране. Но во многих местах, осо бенно в районах с развитой промышленностью и боль шой плотностью населения, реки загрязняются сточными водами и могут оказаться малопригодными для водо снабжения, рыболовства, отдыха и спорта.
В нашей стране меры по охране водоемов от загряз нения предусматриваются в народнохозяйственных пла нах, отпускаются средства и материалы на строительст во очистных сооружений канализации. Специалистытехнологи производства и химики разрабатывают ряд мер по уменьшению загрязнения водоемов (утилизация вредных отходов в самом производстве, уменьшение ко личества сточных вод, применение водооборота и т. п.); проводятся важные инженерные мероприятия по очистке сточных вод (А. И. Жуков, 1962).
По данным Н. А. Алексеевой и соавторов (1967), только в 1966 г. в нашей стране введено в эксплуатацию 1125 сооружений по очистке сточных вод мощностью 5,8 млн. м3 в сутки, объем загрязненных стоков снизился на 3,3 млн. м3, 25% сточных вод подвергается рецирку ляции.
Разработана Генеральная схема комплексного исполь зования водных ресурсов нашей страны Гидропроектом имени С. Я- Жука. Необходимы дальнейшие меры борь бы с загрязнением водоемов сточными водами.
Но и в нашей стране развитие промышленности, пот ребляющей большое количество воды для технологиче ских целей с последующим сбросом сточных вод с отхо дами производства, рост благоустройства городов, обе спеченных водопроводом и канализацией, применение ядохимикатов в сельском хозяйстве и поступление их в реки с поверхности почвы с ливневыми и талыми водами
требуют мер против |
загрязнения рек. |
По данным |
А. И. Жукова (1962), |
общее количество |
сточных вод, |
бытовых и промышленных, в СССР составляет 30 млн, м3. К 1980 г. предусматривается увеличение промышленной
продукции в |
6 раз, и, следовательно, |
можно ожидать |
1 Ведомости |
Верховного Совета Союза ССР, |
1968, № 28, с. 393. |
10
увеличения количества сточных вод также в несколько раз. А. И. Львович (1963), отмечая возрастающее за грязнение наших рек, указывал, что в маловодный год кратность разбавления сточных вод с речной водой составляет в центральных районах РСФСР 13,6 раза, на Северном Кавказе — 5,8 раза, на Украине — 1,2 раза.
Следвательно, если исходить из допустимой полной биохимической потребности в кислороде (БПКполн) воды в водоемах 3 мг О2л и фактического даже после так называемой полной очистки 15—20 мг О2 л, потре буется разбавление даже идеально очищенных сточных вод примерно в 5 раз, а в ряде мест это уже невозможно, поэтому важнейшей задачей в борьбе с загрязнением водоемов является очистка сточных вод.
Но нужно учитывать, что строительство и эксплуата ция очистных сооружений требуют огромных затрат. Стоимость строительства таких сооружений составляет примерно 50 руб. одного 1 м3 мощности и эксплуата ция — 5 руб. Следовательно, для борьбы с загрязнени ем водоемов наряду с очисткой сточных вод необходимо использовать и другой не менее важный метод уменьше ния степени загрязнения стоков — утилизацию в процес
се производства |
разных отходов, ранее |
сбрасываемых |
|
в канализацию. |
|
|
со |
Еще в конце прошлого столетия основоположник |
|||
временной химии Д. И. Менделеев (1892) писал, |
что |
||
вредные отходы |
промышленности нужно |
использовать |
|
в самом производстве, а не загрязнять ими реки.
Для уменьшения загрязненности водоемов необходи мо принимать меры к уменьшению количества жидких
отходов путем |
повторного |
использования сточных |
вод. |
В настоящее время многие |
отрасли промышленности |
||
потребляют в |
процессе технологии производства |
боль |
|
шое количество воды. Так, по официальным данным, опубликованным в США в 1963 г.1, на каждую тонну продукции потребляют воды в кубических метрах: алю миниевые заводы — 7267, предприятия по производству бутадиена — 1211, вискозные фабрики — от 75 до 132, целлюлозные заводы и бумажные фабрики — от 190 до
570, |
металлургические заводы — от 75 до 132. |
1 |
Manual on industrial water and industrial waste water, 1963, |
p. 734—736.
11
По данным В. А. Покровского (1966), количество сточных вод в кубических метрах на каждую тонну про дукции составляет для предприятий по производству капрона 2500, производству шелка — от 1000 до 1500, целлюлозы и бумаги — от 350 до 600.
Для борьбы с загрязнением водоемов нужны комп лексные мероприятия, особенно утилизация предприя тиями вредных отходов, ранее сбрасываемых в канали зацию, использование городских сточных вод в сельском хозяйстве, уменьшение путем рациональной технологии и применения водооборота количества потребляемой воды и сбрасываемых сточных вод, их очистка и дезин фекция, меры против загрязнения водоемов ядохимика тами.
В разработке этих мероприятий должны участвовать гигиенисты и санитарные врачи.
Важное значение санитарной охраны водоемов от за грязнения подчеркивали основоположники отечествен ной гигиены А. П. Доброславин (1874) и Ф. Ф. Эрисман (1884). Крупный вклад в разработку гигиенических тре бований и норм в области водоснабжения населенных мест внесли советские гигиенисты Г. É. Хлбпин (1930) и А. Н. Сысин (1940), а также биологи, работавшие в Научно-исследовательском институте общей и комму нальной гигиены имени А. Н. Сысина Академии меди цинских наук СССР, С. Н. Строганов (1939) и С. М.
Драчев (1945).
В связи с развитием в нашей стране химической про мышленности возникла необходимость научного гигиени ческого обоснования предельно допустимых концентра
ций вредных веществ в |
водоемах. |
С. Н. Черкинский |
|
(1949) |
разработал схему |
гигиенического исследования |
|
по их |
обоснованию. По этой схеме |
проводятся много |
|
численные исследования, направленные на изучение вредного действия на организм и водоемы разных хими ческих веществ. Результаты этих исследований находят отражение в санитарном законодательстве. В последние годы проводится также изучение комбинированного действия нескольких веществ на организм теплокровных животных и на водоемы, разрабатываются методики оп ределения в воде и сточных водах нормируемых хими ческих веществ.
Итоги научных исследований гигиенистов по санитар ной охране водоемов и задачи на ближайшие годы
12
обсуждаются на всесоюзных съездах гигиенистов и сани тарных врачей, на научных конференциях и совещаниях по санитарной охране водоемов. Систематически публи куются сборники научных работ по санитарной охране водоемов от загрязнения промышленными сточными во дами.
Важные исследования в области гигиены водоснабже ния проводятся в научно-исследовательских институтах и на гигиенических кафедрах медицинских институтов на шей страны.
Несмотря на значительный вклад советских гигиени стов и санитарных врачей в разработку проблемы сани тарной охраны водоемов, необходимы дальнейшие иссле дования по обоснованию гигиенических требований и норм, особенно применительно к каждой отрасли про мышленности, в том числе и гидролизной, а также по гигиенической оценке технологии производства, влияю щей на количество и состав сточных вод. Нужны также исследования по гигиенической оценке применяемых ме тодов очистки сточных вод для обоснования требований по повышению их эффективности в первую очередь там, где это необходимо для соблюдения требований и норм к качеству воды водоема.
і
Il |
ТЕХНОЛОГИЯ ГИДРОЛИЗНОГО ПРОИЗВОДСТВА |
|
И ЕЕ ВЛИЯНИЕ НА ОБРАЗОВАНИЕ |
||
|
||
|
СТОЧНЫХ ВОД |
Основными видами продукции гидролизных заводов являются этиловый спирт, кормовые (белковые) дрож жи и фурфурол. В зависимости от вида основной продук ции гидролизные заводы называются гидролизно-спир товыми, гидролизно-дрожжевыми, гидролизно-фурфу- рольными. Если на заводе выпускается одновременно два вида основной продукции, то в название завода включаются оба вида, например спирт — дрожжи и фурфурол — дрожжи.
В начале развития гидролизной промышленности строились ТОЛЬКО' заводы спиртового профиля, при этом единственным видом их продукции был этиловый спирт. В дальнейшем, когда была освоена комплексная схема переработки сырья за счет утилизации отходов, стали выпускаться дополнительные продукты: дрожжи, фур фурол, углекислота (жидкая и твердая).
Возросшие потребностй народного хозяйства в кормо вых дрожжах и фурфуроле не могли быть удовлетворе ны за счет относительно небольших их количеств, полу чающихся попутно со спиртом. На большинстве гидро лизных заводов начали увеличивать мощность гидролиз ных отделений и дополнительно получаемый гидролизат применять для выработки дрожжей. Теперь на этих за водах получают спирт и дрожжи.
Основным направлением дальнейшего развития гидро лизной промышленности будет строительство завода дрожжевого профиля и в меньших масштабах — фур- фурольно-дрожжеврго.
Для производства спирта обычно применяют древеси ну хвойных пород с примесью (до 30—40%) древесины лиственных пород. Для производства дрожжей исполь зуют древесину хвойных и лиственных пород и расти тельные отходы сельского хозяйства — подсолнечную лузгу, кукурузную кочерыжку, хлопковую шелуху и др. Для производства фурфурола могут быть применены
14
все эти виды сырья, за исключением древесины хвойных пород.
Химический состав сырья гидролизных заводов. При меняемые в качестве сырья для гидролиза растительные
материалы имеют сложный химический состав, |
вклю |
||||
чающий значительное количество компонентов, |
основ |
||||
ными из которых |
являются полисахариды |
и лигнин |
|||
(табл. 1). |
|
|
|
|
|
Таблица 1. Химический состав сырья гидролизных заводов |
|||||
|
|
Содержание, |
% |
|
|
Вид сырья |
|
полиса |
золь белко |
поли- |
|
лигнина |
уроно- |
||||
|
хари |
ных ве вых ве |
ВЫХ КИС |
||
|
|
дов |
ществ |
ществ |
ЛОТ |
Пихта сибирская |
29,87 |
59,15 |
0,53 |
1,27 |
3,6 |
Лиственница сибирская |
24,61 |
62,37 |
0,22 |
0,95 |
3,45 |
Сосна |
27,3 |
64,27 |
0,20 |
2,5 |
2,8 |
Береза |
21,21 |
65,57 |
0,35 |
4,7 |
4,01 |
Подсолнечная лузга |
27,81 |
57,86 |
1,45 |
4,34 |
2,54 |
Количество лигнина в зависимости от вида раститель ного материала изменяется от 21 до 30%, а полисахари дов вместе с полиуроновыми кислотами — от 60 до
70%.
Лигнин после проведения процесса гидролиза в основ ном остается в виде нерастворимого остатка — техни ческого лигнина. Часть лигнина (5—10%) переходит в раствор, составляя основную часть (70—85%) взвешен ных веществ, содержащихся в производственных сточ ных водах. Количество лигнина, переходящего в раствор, больше при переработке однолетних растений и древеси ны березы, чем при переработке древесины хвойных пород.
В процессе гидролиза древесины в сточные воды по ступают органические вещества, лигнин, фурфурол и метиловый спирт.
Технология производства спирта. Технологическая схема производства спирта слагается из следующих опе раций: гидролиз сырья с получением раствора сахаров (гидролизата), охлаждение гидролизата, подготовка гидролизата к .брожению, спиртовое брожение, выделе ние,- укрепление и очистка спирта (схема 1).
К числу загрязненных стоков при-^отдельных техноло гических процессах производства спирта на гидролизных
15
СХЕМА 1
заводах относится конденсат паров самоиспарения. Он содержит летучие органические кислоты (уксусную, му равьиную), фурфурол и скипидар. БКПб этого стока составляет 9 г О2/л, химическая потребность в кислоро
де (ХПК) — 12,73 г О2/л.
Другой источник загрязнения производственных сточ ных вод — операция промывки быстродействующего клапана; промывные воды содержат лигнин. Количест во этих сточных вод составляет 0,055 м3 на 1 т абсолют но сухой древесины (асд), БПКэ — 4 г О2/л.
В гидролизате содержатся: 1) летучие примеси (фур фурол, органические кислоты, скипидар, метанол); 2) нелетучие —■ минеральные вещества (серная кислота и ее соли, органические вещества, лигнин, гуминовые кис лоты).
Примерный состав |
конденсата |
паров |
|
самоиспарения |
||||||||
представлен в табл. 2. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Таблица 2. |
Примерный |
состав |
конденсата паров самоиспарения |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
Количество на 1 |
т асд |
|
||||
Наименование стока |
|
|
1 |
концентра |
фурфуро |
метанола, |
||||||
|
згока в |
м8 |
ция по |
|||||||||
|
|
|
|
|
бпк8, |
|
ла, г/л |
|
г/л |
|||
|
|
|
|
|
|
|
г о2/л |
|
|
|
|
|
Конденсат |
сдувочных |
па- |
|
|
|
1,5—2,0 |
——■ |
|||||
ров |
|
|
|
|
0,111 |
9,0 |
|
|||||
Воды от промывки пневмо- |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
захлопок гидролиз-аппа |
|
|
|
|
__ |
|
|
|||||
ратов |
паров |
|
|
0,055 |
4,0 |
|
|
|
|
|||
Конденсат |
самоис |
|
|
|
|
|
|
|
||||
парения |
решоферов |
|
2,0—2,4 |
3,6-4,0 |
|
3,5—4,1 |
4,8-5,1 |
|||||
Конденсат |
паров |
самоиспа- |
|
|
|
|
|
|
|
|||
рения от поверхностных |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
решоферов |
вакуум-ох |
|
|
|
|
|
|
|
||||
ладительной |
|
установки |
|
|
|
|
|
|
|
|||
для охлаждения нейтра- |
|
4,66 |
|
1,8—2,1 |
|
|||||||
лизата |
|
|
|
|
1,0—1,1 |
|
2,1—6,9 |
|||||
Осадок из бродильных ча- |
|
26,4— |
|
|
0,26 |
|
— |
|||||
нов |
|
|
|
|
0,04—0,08 |
27,0 |
|
|
|
|||
Воды от промывки сепара- |
|
0,4—0,5 |
|
0,0- |
|
|
||||||
торов |
|
|
|
|
0,053— |
|
|
—— |
||||
|
|
|
|
|
0,13 |
0,53— |
|
|
0,024 |
|
|
|
Лютер |
ректификационной |
|
|
|
|
|
|
|||||
(спиртовой) |
колонны , |
1,1' |
1,04 |
|
|
0,0 |
|
— |
||||
Барда от бражной колонны 15,0—14,4 |
10—12 |
|
|
0,13 |
|
— |
||||||
Механические |
потери |
(течи |
|
|
|
|
|
|
|
|||
в сальниках насосов, ар |
|
0,35— |
г«— |
|
|
|||||||
матуры, |
смывка |
полов 1 0,2—8,0 |
Ч |
' |
Г’ |
-, |
|
|||||
промывка ' оборудования) |
|
0,635 |
|
1 |
•. |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
• ■ |
W |
|
2-473 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Как видно из табл. 2, конденсат |
паров самоиспаре- |
||
ния сильно загрязняется |
органическими |
веществами, |
|
главным образом за счет барды от |
бражной колонны. |
||
В бродильных чанах-выделяется осадок, |
состоящий из |
||
гипса и мертвых дрожжей. |
Количество |
осадка состав |
|
ляет 0,04—0,08 м3 на 1 т асд, БПКб его составляет 26,4 — 27 г Ог/л. Кроме этого, имеет место сток, образующийся при промывке деталей сепараторов, в количестве 0,5— 1,3 м3 на 1 т асд с БПКб 0,4—0,5 г Ог/л.
В сточные воды поступает лютерная жидкость из бражной колонны (барда); последняя содержит пример но 35—40% всей суммы органических веществ, перешед; ших в гидролизат. Количество барды составляет 14— 16 м3 на 1 т асд при БПКэ 11 г Ог/л.
Кроме перечисленных выше стоков, при |
спиртовом |
||
производстве |
образуются |
метанольно-эфирно-альдегид- |
|
ная фракция |
(МЭАФ) и сивушные масла. Эти фракции |
||
подвергаются уничтожению сжиганием. |
|
||
Чистые воды образуются |
за счет применения воды |
||
для охлаждения продуктов и полупродуктов |
в поверх |
||
ностных теплообменных аппаратах. |
35—45 м3 |
||
• Количество |
чистых вод обычно составляет |
||
на 1 т асд. Из этого количества 13—15 м3 передается на гидролиз и 1,5—2 м3 — во вспомогательный корпус. От спиртового производства в канализацию сливается 20—30 м3 условно чистых вод на 1 т асд. Общее коли чество промышленных стоков составляет 40—60 м3 на 1 т асд.
Сопоставление реличин загрязнений, удаляемых с тем или иным стоком, также дано в табл. 2.
Мы видим, что основная часть органических соедине ний, содержащая 70—80% редуцирующих веществ, вы водится из цикла спиртового производства с бардой бражных колонн.
Следующим по степени загрязнения сточных вод явля ется конденсат решоферов и поверхностных конденсато ров вакуум-охладительной установки, содержащий боль ше половины летучих веществ, находившихся в гидроли зате. В частности, в конденсатах содержится 70—75% фурфурола от его количества в гидролизате.
В настоящее время на гидролизных заводах всю бар ду бражных колонн используют для выработки кормовых белковых дрожжей. На ряде гидролизных заводов из конденсатов паров самоиспарения методами ректифи
18
кации извлекают фурфурол и так .называемую головную фракцию. На некоторых гидролизных заводах лютер спиртовой колонны передают в дрожжевой цех, где его перерабатывают совместно со спиртовой бардой.
Таким образом, на гидролизных заводах при производ стве спирта в сточные воды поступают органические ве щества (БПКб их составляет 9000 мг О2/л и ХПК — 12730 мг О2/л), взвешенные вещества (гипс, лигнин, остатки мертвых дрожжей), кислоты, фурфурол, мета нол, сивушные масла, скипидар.
Технология получения дрожжей из барды спиртового производства. Технологическая схема производства дрожжей из спиртовой барды состоит из следующих операций: подготовка барды, процесс выращивания дрожжей, выделение, промывка, сгущение, сушка и упаковка (схема 2).
Подготовка барды заключается в охлаждении ее до температуры 32—34° и в осветлении методами осажде ния. Последняя операция осуществляется только на не которых заводах, но и там применяемая аппаратура (отстойники) далека от совершенства.
Охлаждение производится на теплообменниках плас тинчатого типа. Теплообменники поочередно останавли вают (примерно один раз в сутки) для промывки ще лочью. Перед щелочением барда должна вытесняться из теплообменника водой или воздухом. Вытесненная барда должна быть возвращена в производственный цикл. При несоблюдении этого правила в канализацию с этим стоком может поступить 0,30—0,46 кг органиче ских веществ (по БПК5) в расчете на 1 т асд. Осадок, выделяемый при осветлении барды, не должен поступать в канализацию. Его нужно удалять вместе со шламом, получаемым в отстойниках нейтрализата.
Дрожжи выращивают непрерывным способом в дрож жерастительных аппаратах. Отводимая из аппарата от работанная жидкость, содержащая дрожжи (последрожжевая бражка), направляется во флотатор для разделения потока на две фазы. Пенная фаза содержит почти все дрожжи (98—93% их общего количества), поступившие во флотатор дрожжерастительного аппа
рата.
Концентрация дрожжей в полученной после сжижения пены жидкости составляет 70—120 г/л (считая на прес сованные дрожжи с влажностью 75%). Суспензия по-
19
