
книги из ГПНТБ / Кричевский, М. Е. Химия ремонтирует
.pdfные газы — в удобрения, пластмассы, ткани, эластичную резину.
Успешно соревнуясь с природой, химия создает совер шенно новые, никогда и нигде не существовавшие веще ства с самыми удивительными свойствами! В создании этой «второй природы» решающая роль принадлежит химии полимеров — веществ, молекулы которых состоят из десятков и сотен тысяч атомов, молекул-гигантов. Этим веществам химики стали давать названия с пристав кой «поли» — много, а «мерос» — это значит часть. Отсюда и пошло название — «полимеры».
Когда молекула такого вещества имеет очень боль шие размеры, то его называют высокополимерным. Так родилась современная терминология химии гигантских
молекул — высокомолекулярных |
соединений |
в отличие |
от обычных, низкомолекулярных |
соединений |
— моно |
меров.
Мы не сможем рассмотреть, каким путем в химиче ской промышленности получают эти интереснейшие ве щества, да это и не наша задача. Но все же остановим внимание читателя на особенностях строения полимеров, так как от этих особенностей зависят в значительной сте пени свойства полимеров.
Если ж е читателю понадобятся пояснения химических терминов, встречающихся в тексте, можно обратиться к словарю в конце книги.
Итак, об особенностях строения полимеров.
Прежде всего, что значит большая молекула? Самые большие молекулы, которые сейчас известны, имеют раз меры в десятые доли миллиметра. Для мира атомов и молекул это колоссальная цифра. Вспомните, каковы раз меры атомов и величины межатомных расстояний. Они близки к одному ангстрему, т. е. к одной десятимиллион ной доли миллиметра. На линии в 0,1 миллиметра умес-
10
тится миллион атомов. Если учесть, что поперечные раз меры молекулы, в которой
атомы соединены |
в одном |
направлении один |
за дру |
гим, измеряются |
тремя-че |
тырьмя ангстремами, то ста нет очевидной невероятная длина такой молекулы; она больше поперечного сечения в несколько сот тысяч раз. Такие большие молекулы и
характерны |
для |
полиме |
ров. |
|
|
Толщина |
рельса |
около |
десяти сантиметров, значит, если уподобить длинную м о лекулу рельсу, то он должен иметь длину до десяти кило метров. И все же такое сравнение не вполне удачно. Ведь рельс жесткий, а длин ная молекула очень гибкая. Гибкие молекулы в зависи мости от обстоятельств мо гут вытянуться во всю свою длину, могут змеевидно изо
гнуться |
или свернуться |
в |
|
клубок. |
Длинные молекулы |
||
еще называют |
линейными. |
||
В таких |
молекулах каждая |
||
группа |
атомов |
соединена |
с |
двумя другими — «перед ней» и «задней».
11
Цепочки молекул этих полимеров могут располагать ся прямолинейным пучком вроде проводов в телефонном кабеле. Тогда вещество приобретает свойство прочных, эластичных волокон или гибкого тела. Если ж е молекулы свертываются в клубки, вещество приобретает способ ность сильно растягиваться. Действительно, детали из обычных твердых материалов в результате приложения к ним нагрузки меняют размеры — деформируются бла годаря уменьшению или увеличению расстояний между отдельными атомами. В полимерах деформация за счет изменения межатомных расстояний играет очень малую роль. Основное удлинение происходит вследствие рас прямления длинных закрученных молекул материала. По
этому не удивительно, что и способность к |
деформации |
|
у полимерных материалов во |
много раз |
превосходит |
пластические свойства металлов. |
Лучшие сорта стали м о |
|
гут без разрушения удлиняться |
при растяжении на не |
сколько десятков процентов. У пластмасс разрывная де формация в десятки раз больше и нередко достигает 500— 700 процентов.
В длинных молекулах другого типа — разветвленных, по крайней мере, три пути ведут от данной группы ато мов к ее соседям. Возникающий запутанный лабиринт связей создает жесткую систему, и такая молекула не обладает гибкостью.
Способность углеродных атомов нанизываться друг на друга и образовывать длинные цепочки дает бесчис ленное множество полезнейших соединений. В их моле кулах атомы углерода образуют как бы скелет, или остов, а атомы других элементов «обстраивают» этот кос тяк. Но почему именно углерод играет такую своеобраз ную роль? Неужели среди всех элементов таблицы Менделеева только один он обладает столь удивитель ными свойствами? Конечно, нет. Особенности углерода
12
являются результатом опре деленного строения его ато ма. И атом другого химичес кого элемента, обладающий сходным строением, должен иметь и сходные свойства. Вспомните, в таблице Менде леева непосредственно под углеродом в четвертом вер тикальном столбце находит ся кремний. Этот элемент, родственный углероду, так же один из самых распро страненных в природе. По добно углероду, он четырех
валентен и может образовывать большое количество раз нообразных соединений с кислородом и водородом. Как
иуглерод, который является основой животного и расти тельного мира (органики), кремний выступает главным элементом в царстве минералов и горных пород (неорга ники). Соединения кремния не боятся многих химических
итемпературных воздействий.
Анельзя ли добиться сочетания полезных свойств со единений углерода и кремния?
Оказывается, сложно, но можно. Советские ученые во главе с К. А. Андриановым создали так называемые кремнийорганические соединения. В них углеродные ато мы соединены с атомами водорода, как в углеводоро дах, и связаны с атомами кремния. Таким образом, струк тура этих молекул напоминает структуру силикатов — глины и слюды. Это и является причиной их высокой теплостойкости. Эти вещества негорючи, тугоплавки и во достойки. Больше того, поверхность изделия, на кото
рую нанесёны кремнийорганические соединения, оттал-
13
кивает воду, и это свойство широко используют в тех нике.
Когда ж е появились первые полимеры? Оказывается, они давным-давно созданы и испытаны самой природой. На протяжении многих тысяч лет природные гигантские молекулы обеспечивали человека пищей, одеждой, теп лом, крышей. Вот перед нами дерево. Его древесина — не что иное, как высокомолекулярное соединение угле рода, водорода и кислорода. То же самое относится к во локнам хлопка и джута, сухожилиям и коже, натурально му шелку и шерсти.
Но первые синтетические полимеры появились не многим более ста лет назад. Их молекулы построены аналогично природным гигантским молекулам, но они созданы искусственно и зачастую отвечают нужным тре бованиям гораздо больше, чем их прототипы.
Великий русский химик А. М. Бутлеров в середине XIX века первый открыл принципы получения полимеров из низкомолекулярных соединений при помощи так на зываемой реакции полимеризации, что оказало огромное влияние на дальнейшее развитие химии. А в начале XX ве ка молодой бельгийский ученый X. Бэкеланд, заинтересо
вавшись вязкой жидкостью , образующейся в результате реакции м ежду двумя веществами — фенолом и ф ор мальдегидом, растворенными в воде, — получил твердое и прозрачное вещество, которое оказалось носителем
Целого ряда чрезвычайно ценных свойств. |
Оно хорошо |
||||||
выдерживало |
высокую |
температуру, |
не |
растворялось |
|||
в воде, было устойчиво |
против действия |
различных |
хи |
||||
мических |
веществ, |
противостояло механическому |
из |
||||
носу и, |
кроме |
того, |
не |
проводило |
электрический |
ток. |
Так появился новый материал— бакелит, а вместе с ним новая область промышленности — индустрия пластиче ских масс.
В тот период номенклатура пластмасс была крайне ограниченна. Они применялись в основном в деталях и из делиях, не подвергавшихся каким-либо нагрузкам. И только в последние десятилетия началось ш ирокое на ступление полимеров во всех областях техники.
В настоящее время качественно и количественно по лимеры не идут ни в какое сравнение со своими первен цами. Только годовой прирост мирового производства полимеров превышает миллион тонн, и его темпы про должают резко нарастать. Около пятидесяти тысяч по-
15
лимеров рождается ежегодно в лабораториях мира, а это значит, что каждые пять— десять минут новое синтетиче ское вещество заявляет о своем существовании. Сегодня мировой выпуск синтетических полимеров в два раза превосходит производство меди, алюминия, титана. А сырьем для них служат уголь, нефть, природные газы, воздух, древесные и другие материалы, широко распро страненные в природе.
Теперь уже вряд ли найдется сложная машина, среди деталей которой не было бы полимерных. Тракторы, ав томобили и сельскохозяйственные машины имеют боль шое количество деталей из полимеров. Такие детали легче и дешевле металлических и хорошо выдерживают условия эксплуатации машин — высокие скорости, давле ние и т. п.
В современном автомобиле, например, более 200 де талей изготовляют из полимеров.
Из полимерных материалов могут быть также изго товлены детали подшипников, зубчатые колеса, тормоз ные колодки, емкости, кожухи, крышки, кузова и т. д. Создаются новые надежные детали, в которых удачно сочетаются металл и полимер, так называемая система металл — полимер, преимущества которой особенно оче видны при ремонте техники.
Подсчитано, что восстановление деталей машин поли мерами уменьшает трудоемкость технологических опера ций в три— восемь раз и себестоимость — в шесть раз по сравнению с некоторыми другими способами ремонта.
Итак, ремонтируют полимеры. Какие именно? Каковы их свойства? Об этом — в следующей главе.
16 |
7• |
1 |
-V. |
V |
ЧТО ПРОЧНЕЕ: МЕТАЛЛ ИЛИ ПОЛИМЕР!
Все полимерные материалы: синтетические смолы и пластмассы на их основе, волокна и пленки, несмотря на различие химического состава, строения и свойств, обла дают одним общим признаком — все они построены, как мы уже говорили, из больших молекул, молекул-гиган тов. Рассказать о всех видах пластмасс у нас, конечно, нет возможности, поэтому ограничимся наикратчайшей справкой.
Материал, называемый пластмассой, состоит из сле дующих основных частей, или компонентов: связующего вещества, пластификатора и наполнителя. Кроме них, в пластмассу иногда вводятся красители, смазки и неко
торые другие |
добавки. |
. |
В качестве |
связующего, |
объе ;иняі^5эдр0*Й М № ™ ® |
части пластмассы, используются, к і^йрев»іло?ли*«е'|иде-
СССР |
‘ |
Э 4з*і*!*)М *> |
17 |
.^ А л ь н б г о З а л а
ские полимерные смолы. Как цемент «схватывает» гальку или щебень, так и смола является основой пластмассы. Смолы весьма разнообразны: черные, как уголь, золоти стые, будто янтарь, белые, словно снег, прозрачные, как хрусталь...
Пластификаторы придают пластмассе гибкость и элас тичность. Без них не могут быть переработаны в высоко качественные изделия многие синтетические смолы. Объясняется это тем, что молекулы смол представляют собой очень длинные ломаные или спиралеобразные це почки, расположенные близко одна от другой. При этом силы взаимодействия м ежду атомами соседних цепочек оказываются настолько большими, что практически ис ключается возможность перемещения цепочек относи тельно друг друга. Сравнительно небольшие молекулы пластификаторов, проникая м ежду цепочками молекул смолы, разобщают и раздвигают их, силы взаимодейст вия м ежду атомами соседних цепочек ослабевают, и це почки получают достаточно большую свободу переме щения.
Наконец, задача наполнителя заключается в том, что он заполняет пространство м ежду частицами связующего вещества, усиливает их взаимосвязь и придает пластмассе прочность, а нередко и другие важные свойства. К тому же использование наполнителя значительно сокращает расход смолы и удешевляет пластмассу. В качестве на полнителя применяют древесную муку, стружку, бумагу, хлопчатобумажные ткани, стеклянную вату и т. д.
В зависимости от природы выбранных полимеров и наполнителей могут быть получены жесткие и прочные материалы или же гибкие высокоэластичные пленки и во локна. Пластмассы могут быть легкими, как дерево, про зрачными, как стекло, химически стойкими, как драго ценные металлы, эластичными, как резина.
<8
И хотя каждый вид пластмассы имеет свои отличи тельные особенности, все ж е им присущи и некоторые общие качества.
Пластмассы обладают целым рядом ценных свойств: они в среднем в два раза легче алюминия, в пять— во семь раз легче стали, меди, бронзы. Большинство из них стойки к различным минеральным маслам и бензину и могут с успехом работать в этих средах. По механиче ской прочности (растяжение, сжатие) многие пластмассы уступают металлу, но при рассмотрении весовой прочно сти (отношение предела прочности к удельному весу) пластмассовая конструкция будет соответствовать сталь ной или превосходить по прочности изготовленную из цветных сплавов или чугуна.
Характерно, что прочность и жесткость (или эластич ность) пластмасс зависят от времени приложения нагруз-
19
ки и температуры; с нагреванием их жесткость, например, уменьшается в тысячи раз.
Стойкость к истиранию так называемых антифрикци онных пластмасс даже при высоких удельных нагрузках в несколько раз превышает стойкость бронзы и чугуна. Для пластмасс в некоторых случаях ів качестве смазы вающей жидкости м ожно использовать даже воду. Име ются пластмассы, которые могут в определенных услови ях работать без смазки длительное время. А некоторые виды пластмасс с асбестовым и каучуковым наполните лями в условиях сухого трения имеют, наоборот, высокий коэффициент трения по металлу и поэтому применяются для изготовления тормозных колодок машин и оборудо вания.
Полимерные материалы перерабатывают в изделия наиболее совершенными способами (прессованием, лить ем под давлением, экструзией и т. п.) без снятия стружки, то есть без отходов. Этим они выгодно отличаются от металлов.
Но пластмассы не лишены недостатков. Прежде все г о — это низкая теплостойкость, то есть предельная тем пература, при которой деталь с определенной нагрузкой работает без деформаций. Так, эксплуатационная темпе
ратура большинства пластмасс составляет в |
среднем |
60— 120°С. У пластмассы, как правило, более |
низкий |
коэффициент теплопроводности по сравнению с метал лами. Этот недостаток затрудняет их применение там, где требуется хороший отвод тепла. Ряд пластмасс имеет
иотносительно небольшую твердость.
Ивсе же определенным подбором компонентов и из менением их соотношения м ожно придать пластмассе совокупность необходимых свойств.
М ожно ли |
из газа |
свить веревку |
прочнее |
стального |
троса? М ож но |
ли из |
нефти сделать |
корпус |
теплохода |
20