Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Бабушкина, М. И. Силикатный пресс-материал обзор

.pdf
Скачиваний:
18
Добавлен:
19.10.2023
Размер:
4.13 Mб
Скачать

Получение качественных силикатных пресс-материалов при возможно меньшем расходе связующего вещества (растворимого стекла) может быть

обеспечено за счет применения стекла оптимальной вязкости и хорошего

перемешивания его с наполнителем.

Растворимое

стекло, вводимое

в см есь,

должно полностью обволакивать частицы наполнителя тонкой пленкой и

скреплять их в условиях горячего прессования в прочный монолит.

 

Обычно расход жидкого стекла

зависит от тонкости помола наполните­

ля и наличия армирующего компонента (асбестовых, базальтовых и

других

минеральных волокон) в смеси. Для

смесей без асбеста расход жидкого

стекла

составляет 200 -250 к г , а с

асбестом -

300-400 кг

на 1 м8

сухой

смеси.

 

 

 

 

 

 

 

Формование изделий осуществляют горячим прессованием силикатной

смеси.

Для этого полученная в смесителях

полусухая

смесь

(влажностью

8-12%)

поступает в автоматический

весовой

дозатор,

а из

него -

в формы.

а) 5)

Ри с.З . Схемы объемных дозаторов для связующего ве -

щества;

а трубкой; б-с поплавком; в -с электрическими дат­

 

чиками

 

 

Высота смеси в

форме должна быть в 2 ,5 - 3

pasa больше заданной тол­

щины изделия. Далее

формы со смесью

поступают

в загрузочное устройство

пресса, а оттуда - в пресс, где осуществляется горячее прессование при температуре плит пресса 150-200°С и удельном давлении от 4 0 до 200 кГ/см ?

Продолжительность прессования определяется толщиной иэделия и колеблется от 1 до 3 мин. на 1 мм окончательной толщины изделия. После прессования изделия выгружаются ив пресса и транспортируются на склад готовой про-

10

Т а б л и ц а 3

Техническая характеристика этажных прессов с горячими плитами

Показатели

Номинальное vh^ tthp.. т . . . . . . . . . . . .

Гидравлическое давление в цилинд-

ре, кГ/см 2в . в...........................................

о

Размер плит, мм:

 

 

П р е

С С ы

 

Днепропетровского

фирмы

фирмы

 

завода

"Зимпель- ^Беккер и

П-760А

П-764

кампф"

Ва нхюл-

 

лен"

630

1600

1600

1200

Пр-6 Пр-16

2000 2000

290

310

200

315

200

200

 

 

 

 

 

2100

■ 3700

3650

3650

3700

3700

ШИрИ На .» o e» » « eee .« ee .» o e . е О®е о

1450

1050

2000

1750

2000

2000

ТОЛЩИНа * ...

i s

.. e e o e « . e . e .... « e 9

80

80

100

120

100

100

Просвет мезщу плитами, мм................

140

105

160

160

160

160

Количество этажей.

 

 

10

13

10

8 -1 5

9

16

Время смыкания

с е к

. . . . . . . . .

30

20

-

-

30

30

Максимальное удельное

давление на

23

30

25

18

30

40

изделия,

кГ/см 2

 

 

Максимальная

температура

плит

180

180

 

-

180

180

пресса,

°С.............................

 

.......................

 

 

Суммарная мощность электродви­

68

<-

-

-

295

295

гател я ,

КВТ...................................

..

 

 

Габариты установки, мм:

 

 

 

 

 

 

 

ллина...........

.....................

 

 

1080

 

 

 

20690

20690

пти пина.. . .

. . . . . . . . . . . . . . .

 

. . . . .

8100

 

 

-

19650

19650

тшпота ................................................

 

 

 

6110

гям

 

7950

 

Высота над уровнем .............пола,

мм

4350

-

-

4550

-

Вес установки, ...........................................

61

-

-

-

215

ма

дукции. Остывшие иэделия после прессования можно применять в дело, так

как предел прочности при сжатии их в это время составляет

 

300 -400 кГ/ом2 .

 

 

 

Для формования силикатных пресс-материалов (в виде

плит, плиток

 

и т .п . изделий)

могут быть использованы гидравлические

многоярусные

 

прессы с паровым

или электрическим обогревом, широко применяемые

в

деревообрабатывающей промышленности и в производстве пластических масс на основе синтетических смол*

Гидравлические прессы обычно снабжены загрузочно-разгрузочными устройствами с автоматическим управлением (р и с .4 ). Плиты пресса обо­ греваются паром, горячей (перегретой) водой или электричеством»

Техническая характеристика этажных прессов с горячими плитами приведена в табл .З .

Для повышения качества поверхности СПМ и архитектурно-художест­ венной выразительности разработана технология производства облицовоч­ ных плиток с цветным полимерным покрытием. Плитка имеет два слоя. Ниж­

ний несущий слой СПМ состоит

ив кварцевого

песка, отходов асбеста

и

растворимого стекла, верхний

представляет

полимерную пленку толщиной

до 0 ,2 мм, спрессованную с нижним слоем.

Плитки моцут иметь любой раз­

мер, толщина их - от 5 до 4 0 мм.

 

Основные физико-технические свойства

СПМ с декоративной полимер­

ной пленкой приведены в та б л .4 .

 

Р и с .4 . Схема многоярусного пресса с горячими плитами и загру8очно-раз­ грузочными этажерками

12

Т а б л и ц а 4

Физико-технические свойства СПМ с декоративной полимерной пленкой

 

Предел

пЬочВодо-

Твер­

Огне­

Тепло­

Стойкость

к аг­

Слои

ности,кГ/см *

погло­

дость

стой­

стой­

рессивным

средам

 

 

щение,

при

кость,

кость*

 

 

 

плиток

при

при

%

темпе­

се к .

ОС

бен­

H2so^(o.m

 

сжатии

изгибе

ратуре

 

 

зин,

 

и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

! г “Ь

 

 

керо­

ШаОНИМ

 

 

 

 

 

 

син

Сили­

600-700

200-25С) 4 -7

Огне­

Тепло­

Не

 

Стоек

катный

 

 

 

 

стой­

стой­

раст­

 

\

 

 

 

 

 

кий

кий

воря­

 

 

 

 

 

 

 

 

до

ется

 

 

 

 

 

 

 

 

1000

 

 

 

Полимер­

 

 

1 -1 ,5

2

2

60

Не ‘

Слабое

ный

 

 

 

 

 

 

раст­

выцве­

 

 

 

 

 

 

 

воря­

 

тание

 

 

 

 

 

 

 

ется

 

 

Декоративные силикатные плитки можно получать самых разнообразных

расцветок

(розовый, голубой, желтый, белый), с

узорами

или

орнаментом,

с мраморовидной, глянцевой или матовой поверхностью.

 

 

 

Нижний несущий слой плиток имеет следующий состав

ве с .% ): тон­

комолотый

кварцевый песок

- 6 0 ;

немолотый песок - 2 5 ;

кремнефтористый

натрий - 5 ; асбест У1-УП

сортов

- 10; жидкое стекло (у д .вес

1 ,4 5 - 1 ,5 ,

модуль 2 ,7 ) - 20

(сверх 100%).

 

 

 

 

 

 

Верхний декоративный слой силикатных плиток представляет собой по­

лимерную пленку,

получаемую из

порошков

синтетических

смол,

наполнителя,

пластификатора и красителя. Исходные материалы смешивают и пропускают

черев горячив вальцы,

в результате чего получают грубую пленку, кото­

рую затем измельчаютдо

тонкости 3000-4000 см ^/г.

Состав порошка (в

% по м ассе): полистирол эмульсионный - 1 3 -1 5 ;

полихлорвиниловая смола - 6 -7 ; циклогексаноформальдегидная смола - 6 -7 ;

дибутилфталат - 5 -6 ; стеарин - 3 - 3 ,5 ; цинковые белила

- 6 7 -6 1 ,5 *

Цинко­

вые белила можно заменить молотым мелом, просеянным черев сито

 

1600 отв/ом2 (№ 0 1 5 ).

 

 

Для декоративного слоя можно использовать также более дешевый по­

лимерный порошок, имеющий следующий составив в е с . ^ :

полистирол

-

1 2 -1 6 ; Беленое масло - 5 - 6 ; пигмент - 2 - 5 ; мел - 7 1 -7 3 .

 

Приведенная рецептура получения полимерных порошков разработана во

ВНИИпроектполимеркровле.

 

то

Для

получения

цветного

декоративного слоя

вводятся

пигмен-

ты (та б л .5 ) .

 

 

Т а б л и ц а

5

 

 

 

 

Цвет

смеси

 

Пигменты

Количество

пигмента,

 

 

 

 

% (сверх

100%)

 

Лимонный

 

Крон желтый

6 ,0

 

 

 

Слоновая

кость

Крон желтый

10 -15

 

 

Бледнорозовый

Свинцовый сурик

5 ,0

 

 

 

Роэовый

 

Свинцовый сурик

1 5 ,0

 

 

Голубой

 

Ультрамарин

1 .5

 

 

 

Зеленый

 

Ультрамарин

1 ,0

 

 

 

 

 

Крон желтый

5 ,0

 

 

 

Малиновый

 

Краплак

4 ,0

 

 

 

Салатовый

 

Крон желтый

4 ,0

 

 

 

 

 

Ультрамарин

0 ,5

 

 

 

Технология производства

облицовочных плиток

состоит

из

трех

ос­

новных переделов:

1) изготовления несущего силикатного слоя методом горячего прес­ сования;

2)приготовления цветных полимерных порошков;

3)нанесения порошков на несущий слой и их совмещения методом горячего прессования.

Нижний слой изготовляется из силикатной смеси методом горячего

прессования при приведенных выше параметрах. В качестве связующего при­

меняется

жидкое стекло удельным весом 1 ,4 5 -

1 ,5 с

кремнеземистым моду­

лем 2 ,6 - 2 ,8 .

Смесь тщательно перемешивается

в смесителе, а затем рас­

тирается

на

бегунах сухого размола (СМ-21-СХ) до

получения однородной

по влажности

смеси. Рабочая влажность силикатной

смеси должна быть в

пределах 10-12% .

Компоненты цветных полимерных порошков смешиваются на фрикционных

смесителях-вальцах при температуре 110-140°С . Затем смесь снимается с

вальцов в виде грубой пленки толщиной

до 1 мм, охлаждается и дробится

в шаровой или вибрационной мельнице до

тонкости 3000 -4000 см ^ /г.

Отпрессованная силикатная плитка

охлавдается до температуры 80°С ,

ватем снимается верхняя пластинка в пресс-форме, и порошки с помощью вибросита насеиваются на силажатцую плитку. Сверху накладывается ме -

таллическая пластинка, имеющая гладкую (хромированную) поверхность.

После этого плитки запрессовываются на гидравлическом горячем прессе

14

под давлением 5 -10 кГ/см2 при температуре плит пресса 50-55°С в тече­

ние 3 0 -4 0 с е к . По истечении указанного времени плитки вынимаются из

пресса и поступают на склад готовой продукции. Технологическая схеме

производства СШ с декоративной полимерной пленкой представлена на

р и с.5 .

7 8 9 Ю

11 12

ш ш

На склад

го

Р и с.5 . Технологическая схема^п^оизводства декоративных

облицовочных

1-тонкомолорый кварцевый песок;

2 - немолотый кварцевый

песок; 3 -а с ­

бест УП

сорта; 4-коемнефторид

натрия; 5-кидкое

стекло; 6-цикло­

гексан о -

формальдегадная смола;

7-поливинилхлорид;

8-полистирол;

9-цинковые белила; 10-пигменты; 11-стеарин; 12-диоутилфталат;

13-вальцы; 14-вибромельница; 15-см еситель;

1 6 -бегуны (СМ 21А-СХ);

17-вибросито; 18-место загрузки силикатной

смеси; 19-многоярусный

гидравлический пресс; 2 0 - загрузочная и разгрузочная опускающиеся этажерки; 21-стол для напыления полимерных порошков на силикатные плитки и для технического контроля; 22-вагонетка с готовой продук­

цией

Облицовочные плитки могут применяться для облицовки стен общест­

венных и промышленных 8даний9 в цехах с температурой не выше 45°С»для облицовки стен и полов в плавательных бассейнах.

Себестоимость цветных полимерно-силикатных облицовочных плиток - 6 0 -7 0 коп. 8а 1 м2 .

15

ОСНОВЫ ПРОЦЕССА ТВЕРДЕНИЯ

СИЛИКАТНОГО ПРЕССМАТЕРИАЛА

Твердение силикатных;

смесей на основе жидкого

стекла

протекает

в результате сложных фивико-химических

процессов,

зачастую

связанных

с температурными и другими

факторами.

 

 

 

Известна» что процесс

твердение силикатных смесей на основе раст­

воримого стекла в нормальных условиях

(20°С) раввивается весьма медлен­

но и тесно связан с изменением вязко-текучего состояния зтих смесей во

времени. Так, растворимое стекло различной плотности при нормальной

температуре очень медленно теряет вязкость в течение

первых 3 0 -5 0 су­

ток,

после чего наступает интенсивный рост вязкооти

с последующей по­

т е р е !

вязко -текучего состояния растворами силикатная

смесь затверде -

в а е т .

 

 

 

 

 

 

 

На длительность вязко-текучего состояния существенно влияет на­

чальный удельный вес раствора щелочного силиката; чем

он выше,

тем

меньше время вязко -текучего состояния.

 

 

 

Как установлено К.А.Смирновой [8 ] , при нормальной температуре

продолжительность вя8ко-текучего состояния жидкого стекла удельным

весом

1 ,4 6

г/см 8

равна 34 суткам,

удельным весом 1 ,3 8

г/см 8 - 43

сут­

кам и

1 ,2

г/см 8 -

48 суткам .

 

 

 

Процесс твердения силикатных

смесей на основе растворимого

стекла

во времени можно реэко сократить, используя тепловую обработку или при­ менив горячее прессование для формования нвделий.

В условиях горячего прессования процесс загустевания раствора

стекла ускоряется в десятки тысяч рае. Так, если растворимое стекло

удельным

весом 1 ,3 8

г

/см 8 загустевает при нормальной температуре (20°С)

в течение

43 суток,

а

раствор удельным весом 1 ,4 6 г/см 8 - в течение

34 суток , то при температуре 100°С раствор стекла загустевает соответ­ ственно черев 30 и 5 мин. Такое быстрое вагустевание растворов объясня­ ется интенсивнш тепловым движением цепных молекул жидкого стекла, изме­ нением их направления (изгибанием), созданием новых цепей и пачек, а

также быстрым удалением воды из системы.

Исследования процессов твердения силикатных смесей на основе жид­ кого стекла в условиях горячего прессования впервые были проведены ав­ тором в 1958 г * На основании изучения процессов твердения силикатных смесей в условиях горячего прессования (температура прессования

150-200°С , давление 4 0 -2 0 0 кГ /см ^ были разработаны изложенные ниже те­ оретические основы фивико-химических процессов, происходящих при тверде­ нии этих смесей.

16

При твердении силикатных смесей на основе жидкого стекла в усло­ виях горячего прессования протекают процессы поликонденсации, анало -

гичные твердению полимерных неорганических вещ еств.

Процессы твердения силикатных композиций и рост прочности в у с­ ловиях повышенных температур значительно интенсифицируются. Так, если

силикатный материал, твердеющий при обычной температуре, набирает за­ данную прочность черев 30 суток, то аналогичный по составу силикатный материал, твердеющий в условиях горячего прессования, набирает эту же

прочность за 30 мин (при одинаковой толщине изделия). Такое ускорение процесса твердения силикатных смесей можно объяснить выделением боль­ шого количества новообразований типа геля кремневой кислоты -SLtQH)^?

являющегося прочным цементирующим

веществом, который в условиях повы­

шенных температур почти мгновенно

проходит стадию поликойденсации с

последующим возникновением термодинамически устойчивых продуктов,

вплоть до образования "вторичного

кварца".

Механизм

образования цементирующих

гидратных соединений TviuaSi(OH)^

в силикатных

смесях зависит от свойств

растворимого стекла (кремнезе­

мистого модуля, плотности) и от условий твердения системы, при которых

происходит

взаимодействие

компонентов смеси с водой, как жидкой, так

и

газообразной.

 

 

 

Механизм возникновения гидратных новообразований, таких, как

SL

(0Н )^,в

твердеющей смеси очень сильно влияет на свойства силикат­

ного пресс-материала:плотность, прочность, усадочные деформации, во­

достойкость.

 

 

 

Мы рассматриваем силикаты как полимеры, в которых основной струк-

турной единицей является

SiO^ - группа кремнекисл ородных тетраэдров.

В силу химической активности кремнекислородные тетраэдры, сочетаясь

между собой вершинами, а

иногда

и ребрами посредством силоксанной свя­

зи

Si -Q - S i » участвуют

в процессе поликовденсации, в результате чего

образуется

силоксанвая цепочка

[ l l ] .

 

В силикатах силоксанные цепи связаны между собой ионными или гид­

роксильными

связями, чем

они отличаются от органических полимеров,где

цепи ассоциируются благодаря вандерваальсовым силам и водородным связям . В результате поликонденсации кремнекислородные тетраэдры превращаются в

димеры,

тримеры,

полимеры, которые

отличаются

конфигурацией

цепи.

 

 

 

 

Процесс твердения силикатной смеси, состоящей из тонкомолотого кварцевого пеека, добавки кремнефтористого натрия и растворимого стек ­ ла, в условиях горячего прессования можно представить следующим обра­ зом.

 

 

17

i

 

н

Ь

it* 'ч;

ч

 

I

б ко л;.:о

I

На первой стадии твердения происходят следующие процессы. При горячем прессовании силикатной смеси по мере повышения уплотняющего усилия частицы смеси сближаются, перемещаясь в направлении усилия.

В результате поверхность контактов частиц смеси увеличивается, уп­ лотненная смесь быстро прогревается. Часть влаги в смеси из жидкой переходит в газообразную и равномерно обволакивает частицы наполни -

теля, в связи с чем площадь реакционной поверхности возр астает. С по­ вышением температуры силикатной смеси начинается растворение щелочно­ го силиката, которое сопровождается гидролитическим расщеплением с образованием едкой щелочи:

На2 0 •n S i0 2 + Н2 0 ~-2 NotОН + п ЩОН)

Т

При этом pH раствора возрастает до 1 2 -1 3 , и начинается нейтрали­ зация кислой поверхности кремнезема:

Ь Si -

ОН'+ Ncu+ +

ОН~= -SL-О - N&5-нго .

В этой случае водородный ион ГГ4поверхности кремнезема соединяет-

ся с гидроксильным

ионом ОН“

воды, образуя молекулу воды, а оставший­

ся некомпенсированный отрицательный заряд кислорода присоединяет по­ ложительный ион Н а t

Одновременно на этой же стадии наблюдается разрыв кремнекислсрод-

вых связей по схеме:

 

^

 

S l - 0 - S L ^ 2 N a O H = y ^ i- O 'M a ,i' ^ M f0'-5L/- * H z 0

-

Эта

реакция

вызывает интенсивное

диспергирование кремнезема

с

образованием коллоидных частиц кремнегеля. Количество кремнегеля в

 

растворе

возр астает'и

достигает

иногда

97%. В этом случае силикатная

связка может быть в форме дисиликата -

Ноь2 0 ZSiO^.

 

 

На второй

стадии

твердения протекают коллоидно-химические про­

ц есса . Реакция

растворения кремнеэема

представляет собой одновременно

гидратацию и деполимеризацию

(растворение), что можно вправить суммар­

ными реакциями:

 

 

 

 

 

 

 

 

1 )

(SL0Z)л

+ U На ОН --

2 Ncb2 0(h-1)SL02 + SltOH)^

;

 

2 )

( StOg)п,

*

——

ft Si* (ОИ)^ *

 

 

Химическое

взаимодействие

поверхности твердей фавы

(кремнезема)

с водой в условиях повышенного pH среды и температуры происходит очень быстро, благодаря чему поверхностные слои SiOz гидратируются. И тогда когда каждый атом кремния с окружающими его атомами кислорода отделя­ ются от поверхности твердого кремневема, происходит реакция вваимодей-

18

ствия полисилокеана

с водой,

в

результате которой в боль­

шом количестве образуется

ортокремневая

кислота - 8Ц 0Н )^.

Таким образом, растворение кремнезема в воде в условиях горячего

прессования приводит к прямому образованию

ортокремневой

кислоты

которая при температуре 150-200°С

сама способна

растворять

плотные зерна наполнителя с выделением коллоидных гелеобразных частиц кремнезема.

Как только концентрация кремнекислоты в таком коллоидном растворе достигает определенных значений, создаются условия для выделения из

него твердой фазы - гидросиликатов натрия. При этом поверхность квар­

цевых зерен наполнителя корродируется и разрыхляется выделяемой орто­

кремневой кислотой -

• Корродированные кварцевые

зерна-,имея

высокоразвитую

поверхность,

быстро и прочно

связываются между собой

гелем кремневой

кислоты.

 

 

 

На этой же стадии происходит химическое

вэаимодействие

кремнефто­

ристого натрия с выделившейся (в первой стадии) щелочью, в результате чего образуется дополнительно ортокремневая кислота и фтористый нат-

ри8:

Щ Щ

+ЬН аО Н 6M aT+SU O H )^ .

 

 

По мере увеличения количества геля ортокремневой кислоты происхо­

дит развитие процессов поликонденсации. Соотношение SiO^

0

дости­

гает 4 :1 -

7 :1 , происходит

повышение кремнеземистого

модуля

силикатного

связующего,

при этом молекулярный вес полисиликата

McL(H)

достигает

2 0 0 0 -4 0 0 0 .

Выделившийся гель ортокремневой кислоты откладывается

на

поверхности кварцевых корродированных зерен наполнителя в виде коллоид­

ных частиц.

На третьей

стадии процесса твердения выделившаяся ортокремневая

кислота является неустойчивым

соединением и быстро

переходит в гел е -

обраэную массу.

Это связано с

процессами

коагуляции

и поликонденсации

с образованием поликремневых кислот.

 

 

Склонность

системы к поликовденсации

связана со

стремлением ее к

устойчивому состоянию с минимумом поверхностной энергии, а также с тем,

что в

ортокремневой кислоте S i,** находится в четверти ой координации,

в то

время как он может свободно иметь шестерное окружение группами Off".

По мере повышения температуры тьердеющей силикатной системы смесь теряет физически связанную воду, процесс поликонденсации нарастает. Це­ почечная поликовденсация ортокремневой кислоты приводит к образованию силоксанной связи S b -D -S L .

19

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ