 
        
        книги из ГПНТБ / Термодинамические основы интенсификации сушки строительных материалов и изделий [сборник]
..pdfным математическим трудностям [7]. Следствием пос ледних является то, что среди известных методов опре деления am = f(U) существует фактически лишь один (метод стационарного режима Мартлея — Миниовича — Максимова |[8 ] ), в котором для расчета используется тео ретически строгое выражение. Это — основной закон влагопереноса [5], который для одномерного изотерми ческого и изобарического переноса, а также без учета или при отсутствии конвективной составляющей потока, имеет вид
| 
 | 
 | |0 ат | (Ш | (О | |
| дХ | с,„ ’ дХ | дХ | |||
| 
 | 
 | 
В соответствии с данным методом, для определения am = f(U) требуется (по установлении стационарного ре жима массопереноса в образце материала) найти пол ный поток влаги Im == jmS = const и закон распределе ния влагосодержания U = f (х). С этой целью в настоя щее время привлекают различные способы косвенных измерений j[9—14 и др.].
Ниже излагается метод стационарного режима, ко торый не требует информации об истинном распределе
| нии влагосодержания в образце. Для его | обоснования | |||
| проинтегрируем уравнение | (1 ) по X в пределах от 0 | до | ||
| R, полагая, что R — длина образца, начало | координат | |||
| расположено на одном из его торцов, а Ст | и ат | имеют | ||
| смысл упомянутых неравновесных характеристик | ст | и | ||
| Ящ | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| шнер | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| При jm = const получим | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| J » R= | 
 | 
 | 
 | <2>- | 
| О | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| Геометрический смысл | интеграла, содержащегося в | |||
(2 ), становится особенно ясным, если в качестве пере менной выбрать влагосодержание:
| К | U (R) | 
 | 
| |’Тоаш - || d X s j Ti.amdxU, | (3) | |
| О | U(0 ) | 
 | 
| где dx — символ | частного дифференциала | по перемен | 
| ной X. | 
 | 
 | 
60
В этом случае величина удельного потока jm являет ся функцией пределов интеграла (3), т. е. влагосодержаний на поверхностях образца U(R) и Щ О). Если от опыта к опыту изменять величину одного из этих влагосодержаний, а другую оставлять постоянной, то можно
| найти зависимость jm = f (T-Jn) (Un равно | U(R) или | 
| U (О)). Тогда, дифференцируя (2) с учетом | тождества | 
(3) по Un (в соответствии с правилом Лейбница), по
| лучим | 
 | 
 | 
| dUn | = ± To(Un)am(Un). | (4) | 
| 
 | 
 | 
Поскольку вид зависимости am = f(U) должен быть единым для всех локальных зон образца, то опре деления любой из локальных зависимостей ат (х) = = f,[U (х) ], в том числе для X = 0 или X = R, является достаточным. Тогда коэффициент диффуции может быть найден из выражения
| аш(П п) = ± — | 
 | R | dlm | 
| dUn | 
 | (5) | |
| Т о | T o S | d b n | 
Ввиду того, что данный метод не требует анализа кривой распределения влагосодержаний в образце, сам образец может быть выполнен в виде пластинки сравни тельно небольшой толщины (ограничения диктуются лишь необходимостью обеспечения макрооднородности образца и достаточно малой относительной ошибки в определении его толщины). Для получения информации о величинах влагосодержаний на поверхностях образца можно использовать косвенные методы измерения.
Используя метод, необходимо учитывать «предысто рию» каждого конкретного стационарного режима. На пример, если образец обладал избыточной влагой и к моменту установления стационарного режима его вес уменьшился, то полученное дискретное значение функ ции Im = f(Un) следует применять только для опреде ления десорбционной ветви зависимости am = f(U).
Возвращаясь к вопросу о причинах несовпадения значений коэффициентов диффузии, найденных в раз личных условиях, можно предположить, что 2 ш„ср за
висит от степени отклонения процесса массопереноса от равновесного состояния, т. е. его интенсивности. Имеют ся сведения о существовании подобных зависимостей
61
для коэффициентов диффузии в жидкостях [2, 15], а также влаги в капиллярно-пористых телах [16]. Зависи мость коэффициентов диффузии от интенсивности про цесса (обычно, от градиента концентрации) лишает физического смысла феноменологические законы массопереноса, которые в этом случае вырождаются в неоп ределенные соотношения типа jm = f(qradC). Однако с точки зрения математики это же обстоятельство при водит лишь к усилению нелинейности дифференциаль ных уравнений баланса массы и дополнительным труд ностям в нахождении их решений [7].
Изложенный выше прием может быть использован с целью получения расчетной формулы для коэффициента диффузии, зависящего от влагосодержания и интенсив ности процесса. Так, если интенсивность процесса ха рактеризовать не величинами градиентов влагосодержаний, с большим трудом поддающихся измерению, а величиной потока, который, напротив, может быть легко измерен, по крайней мере, при стационарном режиме переноса, то одним из возможных решений может быть следующее.
| Как и в предыдущем случае | будем | рассматривать | |||
| только стационарные состояния. | Для таких состояний | ||||
| величина потока | является | функцией | влагосодержаний | ||
| на поверхностях | образца, | а также | его | толщины — R | |
(предусматривается использование образцов различной толщины).
Если одно из влагосодержаний на поверхности со хранять постоянным (например Uo = const), то в каче стве независимых переменных можно рассматривать
| U(R) и R. Таким образом, | имеем am = f (U,jm) и jm = | |
| = 4>(U(R), R). | 
 | 
 | 
| Вернемся к уравнению | (2), | которое перепишем с | 
| учетом (3) | 
 | 
 | 
| u(R) | 
 | |
| jin R | j "fu | d x U . | 
u(0)
ипродифференцируем no U(R) и R:
u (R)
( 6 )
u (0)
62
| dJm \ | U (R) | 
| (7) | |
| dR } u ( R ) | u (0) | 
| 
 | 
Очевидно, что для производных, содержащихся под знаками интегралов, должны существовать следующие соотношения:
| 
 | ( datn \ _ / _^£m_\ ^/ | djin | \ | |||
| 
 | \ d U ( R ) / R ~ \ d j m j u ‘ U u ( R ) / R ’ | |||||
| I | dam\ | _ / | / | 
 | djm | \ | 
| V | dR / u (R) | v djra ju | \ | dR | ju (R)’ | |
| где составляющие f——'l | и (—- | 
 | Л | не зависят от пе- | ||
| 
 | \ dR | / м ю | \d U | (R )/r | 
 | |
ременной интегрирования и могут быть вынесены из-под знаков интегралов.
Сократив (6 ) и (7) на величины этих составляющих, получим
u (R)
R =
R +
d xU
u(R)
f
u (0)
-
T l
| 
 | © Oi 3 | (U | (R),]m | 
| 
 | 
 | djm | \ | 
| 
 | VdU ( R)]r | ||
| ( | da | 
 | 
 | 
| ^ | ^jm l | d - U | |
(8)
(9)
Избавляясь от интегралов, вычтем (9) из (8 ). В ре зультате имеем
| a ( U ( R ) | n = Jm | . (^ n 1 /d U (R )R | _ Im | (dim / dU (R ))r | |
| 
 | To | (djm / dR)u (R) | 7oS | (d Im /d R )u ^R) | |
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ( 10) | 
| Очевидно, что для реализации формулы (10) необ | |||||
| ходимо | предварительно найти | функции | Im = f ( U R ) при | ||
| R = const и Im = | f(R) при U r | = | const. | 
 | |
О б о з н а ч е н и я
0 — потенциал массопереноса; Ят — влагопроводность; "(о — объемный вес сухого материала; jm — удельный поток влаги; S — площадь сечения образца материала.
63
Л и т е р а т у р а
1. В ы с о ч а н с к и й Е. Л. Определение коэффициентов диффу зии влаги в капиллярно-пористых материалах вблизи термодинамиче
| ского равновесия. В настоящем сборнике. | 
 | процессов. | Изд. | ||
| 2. Х а а з е | Р. Термодинамика неравновесных | ||||
| «Мир», М., 1967. | 
 | и массоперенос, | |||
| 3. | Ч у р а е в Н. В., Г а м а ю н о в Н. И. Тепло- | ||||
| Т. 11, стр. 825, Минск, 1969. | 
 | 
 | 
 | ||
| 4. | Р а ч и н с к н й В. В. Введение в общую теорию динамики сорб | ||||
| ции хроматографии. «Наука», М., 1964. | 
 | 
 | 
 | ||
| 5. | Л ы к о в | А. В. Тепломассообмен (справочник). «Энергия», М., | |||
| 1972. | К а з а н с к и й В. М., К а в е ц к а я Т. Л., | Л у ц ы к П. П. Теп | |||
| 6. | |||||
| лофизика и теплотехника. Вып. 16, Киев. 1970. | (19 an 24 juin), | p. 23, | |||
| 7. | T r e v e s | F. J. Intern. Trans. Chaleur. t. I, | |||
| Paris, | 1961. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 8. | Д м и т p о в и ч А. Теплозащитные свойства строительных мате | ||||
риалов и конструций. «Беларусь», Минск, 1963.
9. P a q u e t J. Mater, et constr., 4, № 20, 87, Paris. 1971.
10.Б е н з а р ь В . К. ИФЖ, т. 18, № 6, 1970.
11.Л о х м а ч е в В. Ф. Теплофизика и теплотехника, вып. 16, Ки
| ев, 1970. | I., | W i s s Z. Hochsch, Bauw., № 3, p. 175, Leipzig, | ||
| 12. | G е ш е s i | |||
| 1971. | Г л о б у с | A. M. Тепло- и массоперенос. T. 6, ч. I, Киев, | 1966. | |
| 13. | ||||
| 14. | R o p s c h e r | Н. Sprechsaat keram, Glas, Emait, Silikate, 104, | ||
| № 12, p. 533, 1971. | Диффузия в жидкостях. ГОИТИ, М.-Л., | 1939. | ||
| 15. | Д ю к л о | Ж- | ||
| 16. | П и е в с к и й И . М., М и л ь ш т е й н И. 3., Д у х н е н к о | Н. Т. | ||
Тепло- и массоперенос. Т. 6, Минск, 1972.
/
Е. Л. ВЫСОЧАНСКИЕ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОЭФФИЦИЕНТОВ ДИФФУЗИИ ВЛАГИ В КАПИЛЛЯРНО-ПОРИСТЫХ МАТЕРИАЛАХ
ВБЛИЗИ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОГО РАВНОВЕСИЯ
Изучая характер процессов массопереноса, протека ющих вблизи равновесных состояний, которые отлича ются различными значениями температуры и влагосодержания, можно найти зависимость переносных свойств от этих параметров, а точнее, от их усредненных значений, близких к равновесным [1].
Наиболее простыми методами, позволяющими на дежно контролировать процесс изотермического неста ционарного массопереноса без нарушения целостности образца, являются весовые. Они основаны на анализе экспериментальных данных об изменении во времени веса образца с помощью известных решений линейного дифференциального уравнения массопереноса для неог раниченной пластины [2] или полуограниченного те ла :[3].
Однако в упомянутых методах постулируется посто янство коэффициента диффузии в течение всего процес са переноса, что редко соответствует действительности. Применение в этих случаях решений линейного диффе ренциального уравнения массопереноса, в особенности, для описания интенсивного начального периода процес са, приводит к большим погрешностям |[4]. Определе ние же конечного периода процесса, для которого могут быть справедливы линейные соотношения неравновес ной термодинамики, а, следовательно, и соответствую щие решения линейного уравнения, равнозначно нахож дению на графиках кинетики веса образца зоны сходи мости расчетных и экспериментальных данных. Послед нее существенно упрощается, если существует критерий близости к равновесному состоянию |[1]. Для определе ния такого критерия рассмотрим случай нестационар ного массопереноса, стремящегося завершиться равно весным состоянием, например, процесс сорбционного
65
насыщения образца, изготовленного в виде пластинки толщиной 2R с изолированными боковыми гранями. Представим, что, начиная с момента времени то, доста точно удаленного от начала сорбции и близкого к еезазавершению, процесс может быть описан линейным дифференциальным уравнением. Тогда его началь ный период, описываемый нелинейным уравнением, можно не рассматривать. Распределение же влагосодержания, фактически создавшееся в образце к момен ту то, обозначим некоторой функцией f (х). Она будет определять начальные условия следующего изучаемого периода.
Учитывая близость процесса сорбции к завершению,
| можно допустить, что | влагосодержание | на | открытых | ||
| поверхностях образца | U (± R , | т) | уже достигло равно | ||
| весного значения — Up. Тогда | для | т > т о | и | — R < x < | |
| ==£ + R можно воспользоваться известным i[5] | решением | ||||
| уравнения | <?г == а„ 6- и | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | 
 | ( 1 ) | ||
для неограниченной пластины при симметричных крае вых условиях:
U ( X , T 0) = f ( X ) = f ( - X ) ,
U (— R, т) = U (+ R, т) = Up = const,
| которое для нашего случая | (насыщения) | будет | иметь | |||
| следующий вид: | 
 | 
 | 00 | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | •expU (Х,т) = и р — ^ | c o s . n l - | 
 | |||
| 
 | 
 | R | П=1 | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | •exp(— .„Fo)-^ • | [Up — f (X)] cos (xn | dX, | (3) | ||
| 
 | 
 | 0 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| где | pn = (2n - | 1) 1 | Fo = | -am(TR7 | To) . | 
 | 
Возьмем интеграл, содержащийся в правой части уравнения (3), предварительно преобразовав его в со ответствии с «обобщенной теоремой о среднем» (учиты
66
вая, что функция cospn— не меняет знака в интерва-
R
ле i[0, R] для каждого конкретного «п»-го члена): R
| 
 | [Up — f (X)] cos .xn —^-dX = - b ^ n+1'R ■[Up - | fcp(n)], (4) | |||||
| 0 | R | * | i*-n | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| где fcp(n) — несобственное ^зависящее | от | cos pn | |||||
| среднее значение f(x) | в интервале i[0, R], | 
 | 
 | 
 | |||
| 
 | Тогда для полного веса образца (с учетом его сухого | ||||||
| веса и веса изоляции) | будет | справедливым | следующее | ||||
| соотношение: | 
 | R | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| w (О = Wcyx + WH3+ 2 S f0 ■j и (X, ~ ) dx = | Wcyx + | WH3 + | |||||
| 
 | 
 | 
 | о | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 
 | -}-2STor {u | 
 | in | [Up —fci>(n)] | X | ||
| 
 | 
 | (2n • | |||||
| 
 | t.2 | ||||||
| 
 | 
 | 
 | n = 1 | am(T | 4>) | 
 | 
 | 
| 
 | X exp | (2n — l)2- | 
 | (5) | |||
| 
 | R2 | 
 | 
 | ||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
Поскольку содержащийся в (5) ряд быстро сходится уже при Fo = 0,l, то для достаточно больших значений времени можно ограничиться одним первым членом.
| Конкретно, для | 
 | R2 | будет | существовать | ||
| т > 0 ,1 ------ |-"о | ||||||
| следующее равенство: | аШ | 
 | 
 | 
 | ||
| 
 | 
 | 
 | 
 | |||
| W(X) = Wcyx+ | W „ 3 + 2 S ToR. [ и , — | 
 | 
 | |||
| — fcp(n = l)] - e x p | 7t2 | amU — T0) 1| | (6) | |||
| 4 | R= | J/' | ||||
| 
 | 
 | 
 | ||||
Обозначим вес образца, достигшего термодинамическо го равновесия с окружающей средой, через Wp. Очевид но, что
Выражение
Wp -
_[6
RSfo [Up
712
| W p= w cyx+ | W„3 + 2SToRUp. | (7) | |||
| (6) с учетом | (7) | можно представить в виде | |||
| W (z) | = exp | г-а | am (т — | тр) | |
| 
 | 4 ’ | R2 | (8) | ||
| 
 | 
 | 
 | 
 | ||
fср (ч — 0]
67
Переписав (8) три раза для трех различных момен-
| тов времени | R2 | 
 | 
| т3> т 2> т 1> 0 , 1 ------ [-''и. выбранных та- | ||
| ким образом, | ат | 
 | 
| что | 
 | |
| 
 | "з — " 2 = Н — И = | (9) | 
| а также, исключив неизвестные fcp( n = l ) | и то путем | |
| деления каждого из выражений на другое, | получим | |
| Wp - w ('.) __ W „ - W (та) _ py / | . | an, • At | 
| Wp - W ( T , ) ‘ W p - W ( T 3) | 4 | R2 . | 
Из (10) находим выражение для Wp:
[W (та) - W(t1)]3___
Wp = W (4 ) +
2W ( t £ — \V (t,) — W (x3) ’
( 10)
( 11)
которое может быть полезным для случаев, когда полу чение экспериментальных значений Wp и Up связано с большими затратами времени.
Наконец, исключая Wp из (10), имеем:
| W (т?) — W (tQ | а-п • Ат | ( 12) | |
| w (т,) - W (т2) | " R- | ||
| 
 | 
При дальнейшем рассмотрении уравнения (8) стано вится очвидным, что для ряда, составленного из значе ний веса Wi, \\г2 , ..., Wn, соответствующих моментам вре мени п, гг, т3, ..., тп, выбранных так, что
То Т[ = Т о = • . . T n Hi —1 — -^^“1 ( Ю )
■будет справедливо соотношение:
| Wa — Wt = | W3 - Wo = | _ W„ - t — Wn-o = | 
 | 
| W 3 — w 3 | w ,, — w 3 ’ | w n — w n _ , | 
 | 
| = | exp | = const, | (14) | 
| из которого легко получить | расчетную формулу | (16) | |
для ат - К аналогичному результату приводит и рассмот рение процесса изотермической сушки (десорбции).
Выполнение равенства (14) будет являться необхо димым и достаточным условием применимости данного решения линейного дифференциального уравнения массопереноса. Можно рассматривать выражение (14) и как формальный критерий близости процесса массопереноса к равновесному состоянию.
68
Экспериментальное определение изотерм сорбции — десорбции обычно сопровождается многократным взве шиванием образцов. При этом попутно можно найти и коэффициенты диффузии, если предварительно изгото вить образцы в виде правильных пластинок с влагоизолированными боковыми гранями, а взвешивание произ водить через равные промежутки времени. Для опреде ления соответствия процесса условию (14), полученные приращения веса каждого из образцов всякий раз соот носят с последующими приращениями до тех пор, пока, по крайней мере, два отношения, составленные из трех последовательно полученных приращений, не окажутся приблизительно равными. Затем определяют отношения последующих приращений и отыскивают их среднее значение:
| о _ | 1 / | AWn | AWn+1 . | . | AWn+k, , \ | П 5 ) | 
| ‘ | К l | AWn+1 ^ | A W „+3 ^ | ^ | Д\УП+К | )' | 
где п — порядковый номер первого приращения, после которого стало удовлетворяться условие (14), К — число расчетных приращений веса.
Коэффициент диффузии вычисляют по формуле
| ‘ am= | - j - In | (16) | 
Предварительные исследования по сорбции и десорб ции водяного пара на ряде строительных материалов показали, что графики кинетики веса образцов имеют участки, удовлетворяющие условию (14). Однако по следние могут содержать слишком малые приращения, соизмеримые с погрешностью взвешивания. В этих слу чаях необходимо использовать более точные весы или непрерывную запись изменения веса образцов.
| 
 | Л и т е р а т у р а | 
 | 
| 1. | Х а а з е Р. Термодинамика неравновесных процессов. М., | 1967. | 
| 2. A n d r e w s D., Johnston J., J. Amer. Chem. Soc., 46, 640, | 1924. | |
| 3. | Е р м о л е н к о В. Д. ИФЖ- Т. 5, № 10, 1962. | 
 | 
| 4. К а з а н с к и й В. М., Ка в е д к а я Т. Л., Л у ц ы к П. П.— В | ||
| кн.: Теплофизика и теплотехника. Вып. 16, Киев, 1970. | 
 | |
| 5. | Л ы к о в А. В. Теория теплопроводности. М., 1967. | 
 | 
