 
        
        книги из ГПНТБ / Термодинамические основы интенсификации сушки строительных материалов и изделий [сборник]
..pdf| При этом | ^хо | 
 | 
 | 
 | (104) | |
| mx | 
 | 
 | 
 | |||
| где т х„ — количество молей | химически | связанной | воды | |||
| в момент начала процесса, | vx— стехиометрический ко | |||||
| эффициент химической | реакции, | £— степень | завершен | |||
| ности химической реакции. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| Комбинируя (96) и (99), получим | 
 | 
 | 
 | |||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | (105) | 
| Из этого соотношения можно | вычислить | истинную | ||||
| степень завершенности | структурообразования т), | если | ||||
| известно (определено экспериментально) значение | т ^ ,, | |||||
| при котором твердая | фаза исследуемого | материала | ||||
| становится дискретной. | 
 | параметров | , ч' | и Z' | су | |
| Введение относительных | ||||||
щественно облегчает термодинамическое описание про цессов и позволяет определить вклад того или другого технологического воздействия в изменение структуры обрабатываемого материала или изделия в сторону при ближения к соответствующей типичной капиллярно пористой структуре.
Ли т е р а т у р а
1.Л ы к о в А. В. Теория сушки. «Энергия», 1968.
2.Л ы к о в А . В, М и х а й л о в Ю . А. Теория тепло- и массопере-
| носа. Госэнергоиздат, 1963. | 
 | 
 | |||
| 3. П р и г о ж и н И . | Введение в термодинамику необратимых про | ||||
| цессов. Издатинлит, 1960. | 
 | 
 | |||
| 4. Д е | Г р о о т | С. | Д. Термодинамика необратимых процессов. | ||
| ГИТТЛ, 1956. | С., | М а з у р П. | Неравновесная | термодинамика. | |
| 5. Д е | Г р о о т | ||||
| Изд. «Мир», 1964. | Термодинамика | необратимых | процессов. Изд. | ||
| 6. X а а з е Р. | |||||
| «Мир», 1967. | 
 | 
 | 
 | 
 | |
Д. И. ШТАКЕЛЬБЕРГ
ТЕПЛОВЫЕ ЭФФЕКТЫ И УСЛОВИЯ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ДИССИПАТИВНЫХ ПРОЦЕССОВ
В ОТКРЫТОЙ СТРУКТУРООБРАЗУЮЩЕЙ СИСТЕМЕ
Внутренняя энергия открытой структурообразующей системы определяется следующими независимыми пере менными [1]: температурой Т, объемом V, степенью за вершенности химической реакции £, степенью завершен ности структурообразования г|, массой ш. Полный диф ференциал внутренней энергии определится выраже нием
( 1)
где теплоемкость
(2)
скрытая теплота изменения объема
(3)
тепловой эффект химической реакции
теплота структурообразования
(5)
изохорно-изотермический потенциал массы
(6 )
21
С учетом соотношений (2) — (6) баланс возрастания энтропии записывается следующим образом
| dS: | cdT | , CdV . | rd<! | zdr) | 0dm | 
| - ~ | 1-----^---- 1 | “— 1--- ~ | ( 7) | ||
Для выявления физического смысла уравнения (7) запишем выражение для теплового эффекта химической реакции [2]
| 
 | Гор ., т== Ае — Т | dS /р. т | (8) | ||
| 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| или | АЕ de | _oS | dij. | (9) | |
| dS | 
 | dt | |||
| 
 | 
 | 
 | P. T | 
 | |
| Изменение энтропии | за счет | химической | реакции | ||
| можно представить в виде: | 
 | 
 | 
 | ||
| 
 | _ | A; dg | Гр, т dE | ( 10) | |
| 
 | 
 | 
 | 
 | Т | |
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
Аналогичным образом можно представить и осталь ные члены уравнения (7). Отсюда следует, что тепловой эквивалент каждого вида работы, совершаемой в систе ме, разделяется на теплоту экзотермического эффекта, отдаваемую в окружающую среду, и на теплоту, иду щую на совершенствование самой системы.
Согласно [1] для структурообразующих систем мо гут быть записаны следующие феноменологические соотношения:
| и = U i- y - + Uri~ L, | (П) | ||
| и — Ц е | + Ц,, -^1. | (12) | |
| В случае взаимодействия процессов химической ре- | |||
| акции и структурообразования имеем | 
 | ||
| 
 | = Lt,e=f=0 | (13) | |
| в силу справедливости соотношений Онзагера. | |||
| При структурном равновесии | (А,] = | 0) получаем | |
| L) _ | — р* | (14) | |
| h | lee | v | 
 | 
где е^ — критерий взаимодействия, обусловленный хи мической реакцией.
22
| Аналогично, для | условий | химического равновесия | ||
| (Ае = 0 ) : | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| — | = | = | е * | (15) | 
| 
 | ||||
| It) | Ltjtj | 11 | 
 | |
| где е* — критерий | взаимодействия, | обусловленный | ||
структурообразованием.
| Если данные процессы не взаимодействуют, то | 
 | ||||||
| 
 | 
 | Цч = | Ц 5 | = 0 | 
 | (16) | |
| и на основании | (14) | и (15) | 
 | получаем, что | = | 0 и | |
| е; = 0. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| Тогда уравнения | (11) и (12) можно представить в виде: | ||||||
| 
 | 
 | Ае = | т | 
 | 
 | 
 | (17) | 
| 
 | 
 | 
 | Ц? | 
 | 
 | ||
| и | 
 | Ат, = | Т | 
 | ч > | 
 | (18) | 
| 
 | 
 | 
 | Цч | 
 | 
 | 
 | |
что соответствует двум параллельно развивающимся процессам, каждый из которых является лишь стоком влаги по отношению к другому.
Таким образом, условие взаимодействия рассматри ваемых процессов можно определить как
| е* > 0; е*> 0. | (19) | 
При этом энергетический уровень системы изменя ется пропорционально изменению влагосодержания, а соответствующие критерии фазовых переходов являют ся коэффициентами пропорциональности.
Ли т е р а т у р а
1.Л. Б. Ц им еры апис. Термодинамический анализ развития открытой структурообразующей системы. В этом же сборнике, сгр. 3.
2.П р и г о ж и н И. Введение в термодинамику необратимых про
цессов. Издатинлит, 1960.
Л. Б. ЦИМЕРМАНИС, Г. Е. БАННИКОВ
СТЕПЕНЬ ЗАВЕРШЕННОСТИ СТРУКТУР00БРА30ВАНИЯ ГЛИНЫ*
Для определения структурных характеристик лоденской (Латв. ССР) глины из свежеотформованных дре нажных труб диаметром 50 мм были вырезаны пластин
| ки размером 1 5 Х Ю Х 2 | мм. Пластинки были высуше | ||
| ны до постоянного | веса | при температуре | 378° К. Затем | 
| тензиметрическим | методом определяли их | равновесные | |
| и неравновесные | влагосодержания при | Т = 293°С и | |
U,
нг/кг
следующих значениях относительного давления водяно го пара ср: 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8; 0,9; 0,95; 0,97; 0,99; 1,0. По полученным данным строились равно весные и неравновесные изохронные изотермы сорбции. На рис. 1 приведены три из них, наиболее характерные.
* В работе участвовали Д. И. Штакельберг, А. Р. Генкин.
24
| Изотерма | I получена | через | 3 часа, изотерма 2 — через | 
| 6 часов и изотерма 3 — через | 10 суток после начала экс | ||
| перимента. | Последняя | соответствует установившемуся | |
равновесию глины с водяным паром.
Для каждой изотермы вычислялась сорбционная ак
| тивность из соотношения [1] | 
 | 
 | 
 | |
| а | 1 | ■In | U | ( 1 ) | 
| 
 | In 9 | 
 | U m. г | 
 | 
На рис. 2 приведены зависимости In а от ф, соответ ствующие упомянутым изотермам.
Анализ этих зависимостей показывает, что изотерма 3 характеризует капиллярно-пористое коллоидное тело. Изотерма 2 соответствует телу с типичной капиллярно пористой структурой, а на изотерме 1 влагосодержания еще не достигли значений, соответствующих изотерме для тела с типичной капиллярно-пористой структурой.
Изотермы 1 и 2 не являются равновесными, но и они свидетельствуют, что до определенного момента време ни в процессе сорбции глина обладает свойствами ти пичного капиллярно-пористого тела. В дальнейшем ин термицеллярное проникновение влаги увеличивает значе ния влагосодержаний и изотерма принимает вид, характерный для капиллярно-пористых коллоидных тел.
Поскольку по мере удаления влаги глина постепенно приобретает типичную капиллярно-пористую структуру, для анализа процесса сушки особое значение приобре тает определение ее сорбционных характеристик по не равновесной изотерме 2. Последняя может совпадать с равновесной изотермой сорбции какого-либо типичного капиллярно-пористого тела с определенной структурой. Ее мы будем называть «соответствующей типичной ка пиллярно-пористой» структурой глины. Для исследуе мой глины получены следующие сорбционные характе
| ристики соответствующей | структуры: | а0= 1 ; | Uo == | 
| = 0,081; К = 4,15; (UM.г)203 = | 0,07. | глины в | про | 
| Исследование структурообразования | |||
цессе импульсно-вакуумной сушки проводилось при следующих предварительно найденных режимных пара
| метрах:* количество | циклов — 8; продолжительность | 
| * В выборе режимных | параметров участвовали А. И. Русс, | 
| С. Д. Ружанский. | 
 | 
25
тп = 6 мин.; продолжительность импульса вакуумиро вания тв = 2 мин.\ глубина разрежения по циклам:
| цикла | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 
| мм.рт.ст. | 0 400 400 300 200 | 150 | 100 0 | 
— начальная температура среды в установке tcu = = 100° С;
— конечная температура среды в установке tc к =
=150—250° С.
Впервом и восьмом цикле вакуумирование отсутст
вует (тн = 8 мин.).
При данных параметрах общая продолжительность сушки от начального влагосодержания 16—18% Д о ко нечного 2—4%, без деформаций трубок и трещин — 64 мин. Сушка протекает при отсутствии перепадов тем пературы и влагосодержания между центром и поверх ностью трубки. Определение равновесных влагосодержанин глины после импульсно-вакуумной сушки дре нажных труб проводили по следующей методике. Из свежеотформованных труб вырезали 8 колец длиной 50 мм. В каждое из колец на глубину 5 мм от поверхноности установили предварительно увлажненный датчик
| потенциала | массопереноса, | имеющий вид | цилиндрика | |||
| из | фильтровальной бумаги, | длиной 8 | мм, | диаметром | ||
| 3 мм, с предохранительной оболочкой из той же | бума | |||||
| ги. | Образцы | влагоизолировали полиэтиленовой | плен | |||
| кой и выдерживали при Т — 293° К | до установления | |||||
термодинамического равновесия между глиной и телом датчика.
Затем влагоизоляцию снимали и помещали образ цы в лабораторную сушильную установку [2].
После каждого из 8 циклов сушки образец из уста новки извлекали, взвешивали, влагоизолировали, поме
| щали в термостат при Т = | 293° К и выдерживали в те | |||||
| чение 1 | суток. По истечению этого срока из образцов | |||||
| извлекали | массопотенциалометры, снимали | с них | за | |||
| щитную | оболочку и определяли | влагосодержание | эта | |||
| лонного тела весовым методом. | С помощью | графиков | ||||
| изотерм | U | = f ( 0 ) T = 293 | Для фильтровальной бумаги, | |||
26
построенным по табличным данным, приведенным в [1], определяли значения потенциала массопереноса 0 и от носительного давления пара <р. В результате была по лучена изотерма равновесных влагосодержаний глины после импульсно-вакуумной сушки дренажных труб
(рис. 3).
При ф > 0,8 равновесные влагосодержания глины, подвергнутой импульсно-вакуумной сушке, ниже соот ветствующих равновесных сорбционных влагосодержа ний (изотерма 3 на рис. 1).
U.
/и/кг
Рис. 3. Изотерма равновесных влагосодержаний после сушки
Данный метод позволил получить значения равно весных влагосодержаний и в гидротермической области, для которой эквивалентное относительное давление во дяного пара
Ф > 1.
Значения In а глины после импульсно-вакуумной суш ки приведены на рис. 4. Как видно из этого рисунка,
| глина после импульсно-вакуумной сушки является | ка | |||
| пиллярно-пористым коллоидным телом. | Далее из | |||
| По данным рис. 4 определено | ам.г = 9,8. | |||
| соотношения [1] | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| d = — | *1п— . | 
 | (2) | |
| Imp | ам.г | 
 | 
 | |
| найдены значения коллоидной активности d и | построе | |||
| на зависимость In d от ф (рис. 5). | Из рис. 5 видно, | что | ||
| при фКр = 1,005 происходит перелом прямой, | апрокси- | |||
| мирующей эту зависимость. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
27
По данным рис. 5 вычислены следующие значения структурной коллоидной активности d0 и коэффициента
| приращения | коллоидной | активности: d = 0,786; | шс = | ||||||||
| = 8 при ф < 1,005. При ф > | 1,005 значения | d приведе | |||||||||
| ны в табл. | 
 | 1. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | Таблица | 1 | |
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||
| 
 | 
 | Значения d для исследуемой глины при | 
 | 
 | |||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ф > 1,005 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| 1,01 | 
 | 1,02 | 1,03 | 1,04 | 
 | 1,05 | 1,06 | | 1,07 | 1,08 | 
 | |
| 6,68 | 8,16 | 12,18 | 14,88 | 20,08 | 28,50! 40,44 | 49,40 | |||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 1 | 
 | 
 | 
 | 
| Перелом | прямой | In | d = | f | (ф), отмеченный | выше, | |||||
| можно объяснить следующим | образом. | В начале про- | |||||||||
Рис. 4. Зависимость а и Ina от ср после сушки
цесса сушки происходит формирование капиллярно-по ристой коллоидной структуры из первичной коллоид ной, которой соответствует влагосодержание, значи тельно превышающее формовочное. При определенных значениях ф и 0 (фкр и ©Кр.) процесс образования ка пиллярно-пористой коллоидной структуры завершается и происходит постепенное ее приближение к соответ ствующей типичной капиллярно-пористой структуре глины.
28
При этом увеличивается сопротивление материала сжатию, растяжению при изгибе и др., а наблюдаемые изменения прочностных характеристик пропорциональ ны осмотической сорбционной активности, определяе мой из соотношения [1]
| а0см= — | 
 | , | (3) | 
| аад | 
 | 
 | |
| где а — фактическая сорбционная активность | тела; | ||
| аад — сорбционная активность | соответствующей | типич- | |
?п d
| Рис. 5. Зависимость | Ind от ср | 
| после сушки | Ър,'-1.005 | 
ной капиллярно-пористой структуры при одном и том же ф.
Так, в процессе определения равновесных влагосодержаний глины после сушки дренажных труб были найдены значения микротвердости для образцов после импульсно-вакуумной сушки при Т = 293° К*. На рис. 6 приведена зависимость микротвердости МТ от а0См ис следуемой глины после импульсно-вакуумной сушки. Для вычисления а0см по соотношению (3) значения а брали по рис. 4, а аа9 по изотерме 2 на рис. 2 при од них и тех же значениях ф. Последние соответствовали
* Определения проведены в проблемной лаборатории механики бетона Рижского политехнического института.
29
