Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Термодинамические основы интенсификации сушки строительных материалов и изделий [сборник]

..pdf
Скачиваний:
7
Добавлен:
19.10.2023
Размер:
3.77 Mб
Скачать

При этом

^хо

 

 

 

(104)

mx

 

 

 

где т х„ — количество молей

химически

связанной

воды

в момент начала процесса,

vx— стехиометрический ко­

эффициент химической

реакции,

£— степень

завершен­

ности химической реакции.

 

 

 

 

 

Комбинируя (96) и (99), получим

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(105)

Из этого соотношения можно

вычислить

истинную

степень завершенности

структурообразования т),

если

известно (определено экспериментально) значение

т ^ ,,

при котором твердая

фаза исследуемого

материала

становится дискретной.

 

параметров

, ч'

и Z'

су­

Введение относительных

щественно облегчает термодинамическое описание про­ цессов и позволяет определить вклад того или другого технологического воздействия в изменение структуры обрабатываемого материала или изделия в сторону при­ ближения к соответствующей типичной капиллярно­ пористой структуре.

Ли т е р а т у р а

1.Л ы к о в А. В. Теория сушки. «Энергия», 1968.

2.Л ы к о в А . В, М и х а й л о в Ю . А. Теория тепло- и массопере-

носа. Госэнергоиздат, 1963.

 

 

3. П р и г о ж и н И .

Введение в термодинамику необратимых про­

цессов. Издатинлит, 1960.

 

 

4. Д е

Г р о о т

С.

Д. Термодинамика необратимых процессов.

ГИТТЛ, 1956.

С.,

М а з у р П.

Неравновесная

термодинамика.

5. Д е

Г р о о т

Изд. «Мир», 1964.

Термодинамика

необратимых

процессов. Изд.

6. X а а з е Р.

«Мир», 1967.

 

 

 

 

Д. И. ШТАКЕЛЬБЕРГ

ТЕПЛОВЫЕ ЭФФЕКТЫ И УСЛОВИЯ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ДИССИПАТИВНЫХ ПРОЦЕССОВ

В ОТКРЫТОЙ СТРУКТУРООБРАЗУЮЩЕЙ СИСТЕМЕ

Внутренняя энергия открытой структурообразующей системы определяется следующими независимыми пере­ менными [1]: температурой Т, объемом V, степенью за­ вершенности химической реакции £, степенью завершен­ ности структурообразования г|, массой ш. Полный диф­ ференциал внутренней энергии определится выраже­ нием

( 1)

где теплоемкость

(2)

скрытая теплота изменения объема

(3)

тепловой эффект химической реакции

теплота структурообразования

(5)

изохорно-изотермический потенциал массы

(6 )

21

С учетом соотношений (2) — (6) баланс возрастания энтропии записывается следующим образом

dS:

cdT

, CdV .

rd<!

zdr)

0dm

- ~

1-----^---- 1

“— 1--- ~

( 7)

Для выявления физического смысла уравнения (7) запишем выражение для теплового эффекта химической реакции [2]

 

Гор ., т== Ае Т

dS /р. т

(8)

 

 

 

 

или

АЕ de

_oS

dij.

(9)

dS

 

dt

 

 

 

P. T

 

Изменение энтропии

за счет

химической

реакции

можно представить в виде:

 

 

 

 

_

A; dg

Гр, т dE

( 10)

 

 

 

 

Т

 

 

 

 

 

Аналогичным образом можно представить и осталь­ ные члены уравнения (7). Отсюда следует, что тепловой эквивалент каждого вида работы, совершаемой в систе­ ме, разделяется на теплоту экзотермического эффекта, отдаваемую в окружающую среду, и на теплоту, иду­ щую на совершенствование самой системы.

Согласно [1] для структурообразующих систем мо­ гут быть записаны следующие феноменологические соотношения:

и = U i- y - + Uri~ L,

(П)

и — Ц е

+ Ц,, -^1.

(12)

В случае взаимодействия процессов химической ре-

акции и структурообразования имеем

 

 

= Lt,e=f=0

(13)

в силу справедливости соотношений Онзагера.

При структурном равновесии

(А,] =

0) получаем

L) _

— р*

(14)

h

lee

v

 

где е^ — критерий взаимодействия, обусловленный хи мической реакцией.

22

Аналогично, для

условий

химического равновесия

(Ае = 0 ) :

 

 

 

 

=

=

е *

(15)

 

It)

Ltjtj

11

 

где е* — критерий

взаимодействия,

обусловленный

структурообразованием.

Если данные процессы не взаимодействуют, то

 

 

 

Цч =

Ц 5

= 0

 

(16)

и на основании

(14)

и (15)

 

получаем, что

=

0 и

е; = 0.

 

 

 

 

 

 

 

Тогда уравнения

(11) и (12) можно представить в виде:

 

 

Ае =

т

 

 

 

(17)

 

 

 

Ц?

 

 

и

 

Ат, =

Т

 

ч >

 

(18)

 

 

 

Цч

 

 

 

что соответствует двум параллельно развивающимся процессам, каждый из которых является лишь стоком влаги по отношению к другому.

Таким образом, условие взаимодействия рассматри­ ваемых процессов можно определить как

е* > 0; е*> 0.

(19)

При этом энергетический уровень системы изменя­ ется пропорционально изменению влагосодержания, а соответствующие критерии фазовых переходов являют­ ся коэффициентами пропорциональности.

Ли т е р а т у р а

1.Л. Б. Ц им еры апис. Термодинамический анализ развития открытой структурообразующей системы. В этом же сборнике, сгр. 3.

2.П р и г о ж и н И. Введение в термодинамику необратимых про­

цессов. Издатинлит, 1960.

Л. Б. ЦИМЕРМАНИС, Г. Е. БАННИКОВ

СТЕПЕНЬ ЗАВЕРШЕННОСТИ СТРУКТУР00БРА30ВАНИЯ ГЛИНЫ*

Для определения структурных характеристик лоденской (Латв. ССР) глины из свежеотформованных дре­ нажных труб диаметром 50 мм были вырезаны пластин­

ки размером 1 5 Х Ю Х 2

мм. Пластинки были высуше­

ны до постоянного

веса

при температуре

378° К. Затем

тензиметрическим

методом определяли их

равновесные

и неравновесные

влагосодержания при

Т = 293°С и

U,

нг/кг

следующих значениях относительного давления водяно­ го пара ср: 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8; 0,9; 0,95; 0,97; 0,99; 1,0. По полученным данным строились равно­ весные и неравновесные изохронные изотермы сорбции. На рис. 1 приведены три из них, наиболее характерные.

* В работе участвовали Д. И. Штакельберг, А. Р. Генкин.

24

Изотерма

I получена

через

3 часа, изотерма 2 — через

6 часов и изотерма 3 — через

10 суток после начала экс­

перимента.

Последняя

соответствует установившемуся

равновесию глины с водяным паром.

Для каждой изотермы вычислялась сорбционная ак­

тивность из соотношения [1]

 

 

 

а

1

■In

U

( 1 )

 

In 9

 

U m. г

 

На рис. 2 приведены зависимости In а от ф, соответ­ ствующие упомянутым изотермам.

Анализ этих зависимостей показывает, что изотерма 3 характеризует капиллярно-пористое коллоидное тело. Изотерма 2 соответствует телу с типичной капиллярно­ пористой структурой, а на изотерме 1 влагосодержания еще не достигли значений, соответствующих изотерме для тела с типичной капиллярно-пористой структурой.

Изотермы 1 и 2 не являются равновесными, но и они свидетельствуют, что до определенного момента време­ ни в процессе сорбции глина обладает свойствами ти­ пичного капиллярно-пористого тела. В дальнейшем ин­ термицеллярное проникновение влаги увеличивает значе­ ния влагосодержаний и изотерма принимает вид, характерный для капиллярно-пористых коллоидных тел.

Поскольку по мере удаления влаги глина постепенно приобретает типичную капиллярно-пористую структуру, для анализа процесса сушки особое значение приобре­ тает определение ее сорбционных характеристик по не­ равновесной изотерме 2. Последняя может совпадать с равновесной изотермой сорбции какого-либо типичного капиллярно-пористого тела с определенной структурой. Ее мы будем называть «соответствующей типичной ка­ пиллярно-пористой» структурой глины. Для исследуе­ мой глины получены следующие сорбционные характе­

ристики соответствующей

структуры:

а0= 1 ;

Uo ==

= 0,081; К = 4,15; (UM.г)203 =

0,07.

глины в

про­

Исследование структурообразования

цессе импульсно-вакуумной сушки проводилось при следующих предварительно найденных режимных пара­

метрах:* количество

циклов — 8; продолжительность

* В выборе режимных

параметров участвовали А. И. Русс,

С. Д. Ружанский.

 

25

тп = 6 мин.; продолжительность импульса вакуумиро­ вания тв = 2 мин.\ глубина разрежения по циклам:

цикла

1

2

3

4

5

6

7

8

мм.рт.ст.

0 400 400 300 200

150

100 0

— начальная температура среды в установке tcu = = 100° С;

— конечная температура среды в установке tc к =

=150—250° С.

Впервом и восьмом цикле вакуумирование отсутст­

вует (тн = 8 мин.).

При данных параметрах общая продолжительность сушки от начального влагосодержания 16—18% Д о ко­ нечного 2—4%, без деформаций трубок и трещин — 64 мин. Сушка протекает при отсутствии перепадов тем­ пературы и влагосодержания между центром и поверх­ ностью трубки. Определение равновесных влагосодержанин глины после импульсно-вакуумной сушки дре­ нажных труб проводили по следующей методике. Из свежеотформованных труб вырезали 8 колец длиной 50 мм. В каждое из колец на глубину 5 мм от поверхноности установили предварительно увлажненный датчик

потенциала

массопереноса,

имеющий вид

цилиндрика

из

фильтровальной бумаги,

длиной 8

мм,

диаметром

3 мм, с предохранительной оболочкой из той же

бума­

ги.

Образцы

влагоизолировали полиэтиленовой

плен­

кой и выдерживали при Т — 293° К

до установления

термодинамического равновесия между глиной и телом датчика.

Затем влагоизоляцию снимали и помещали образ­ цы в лабораторную сушильную установку [2].

После каждого из 8 циклов сушки образец из уста­ новки извлекали, взвешивали, влагоизолировали, поме­

щали в термостат при Т =

293° К и выдерживали в те­

чение 1

суток. По истечению этого срока из образцов

извлекали

массопотенциалометры, снимали

с них

за­

щитную

оболочку и определяли

влагосодержание

эта­

лонного тела весовым методом.

С помощью

графиков

изотерм

U

= f ( 0 ) T = 293

Для фильтровальной бумаги,

26

построенным по табличным данным, приведенным в [1], определяли значения потенциала массопереноса 0 и от­ носительного давления пара <р. В результате была по­ лучена изотерма равновесных влагосодержаний глины после импульсно-вакуумной сушки дренажных труб

(рис. 3).

При ф > 0,8 равновесные влагосодержания глины, подвергнутой импульсно-вакуумной сушке, ниже соот­ ветствующих равновесных сорбционных влагосодержа­ ний (изотерма 3 на рис. 1).

U.

/и/кг

Рис. 3. Изотерма равновесных влагосодержаний после сушки

Данный метод позволил получить значения равно­ весных влагосодержаний и в гидротермической области, для которой эквивалентное относительное давление во­ дяного пара

Ф > 1.

Значения In а глины после импульсно-вакуумной суш­ ки приведены на рис. 4. Как видно из этого рисунка,

глина после импульсно-вакуумной сушки является

ка­

пиллярно-пористым коллоидным телом.

Далее из

По данным рис. 4 определено

ам.г = 9,8.

соотношения [1]

 

 

 

 

d = —

*1п— .

 

(2)

Imp

ам.г

 

 

найдены значения коллоидной активности d и

построе­

на зависимость In d от ф (рис. 5).

Из рис. 5 видно,

что

при фКр = 1,005 происходит перелом прямой,

апрокси-

мирующей эту зависимость.

 

 

 

 

27

По данным рис. 5 вычислены следующие значения структурной коллоидной активности d0 и коэффициента

приращения

коллоидной

активности: d = 0,786;

шс =

= 8 при ф < 1,005. При ф >

1,005 значения

d приведе­

ны в табл.

 

1.

 

 

 

 

 

 

Таблица

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Значения d для исследуемой глины при

 

 

 

 

 

 

 

ф > 1,005

 

 

 

 

1,01

 

1,02

1,03

1,04

 

1,05

1,06 |

1,07

1,08

 

6,68

8,16

12,18

14,88

20,08

28,50! 40,44

49,40

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

Перелом

прямой

In

d =

f

(ф), отмеченный

выше,

можно объяснить следующим

образом.

В начале про-

Рис. 4. Зависимость а и Ina от ср после сушки

цесса сушки происходит формирование капиллярно-по­ ристой коллоидной структуры из первичной коллоид­ ной, которой соответствует влагосодержание, значи­ тельно превышающее формовочное. При определенных значениях ф и 0 (фкр и ©Кр.) процесс образования ка­ пиллярно-пористой коллоидной структуры завершается и происходит постепенное ее приближение к соответ­ ствующей типичной капиллярно-пористой структуре глины.

28

При этом увеличивается сопротивление материала сжатию, растяжению при изгибе и др., а наблюдаемые изменения прочностных характеристик пропорциональ­ ны осмотической сорбционной активности, определяе­ мой из соотношения [1]

а0см= —

 

,

(3)

аад

 

 

где а — фактическая сорбционная активность

тела;

аад — сорбционная активность

соответствующей

типич-

?п d

Рис. 5. Зависимость

Ind от ср

после сушки

Ър,'-1.005

ной капиллярно-пористой структуры при одном и том же ф.

Так, в процессе определения равновесных влагосодержаний глины после сушки дренажных труб были найдены значения микротвердости для образцов после импульсно-вакуумной сушки при Т = 293° К*. На рис. 6 приведена зависимость микротвердости МТ от а0См ис­ следуемой глины после импульсно-вакуумной сушки. Для вычисления а0см по соотношению (3) значения а брали по рис. 4, а аа9 по изотерме 2 на рис. 2 при од­ них и тех же значениях ф. Последние соответствовали

* Определения проведены в проблемной лаборатории механики бетона Рижского политехнического института.

29

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ