
книги из ГПНТБ / Термодинамические основы интенсификации сушки строительных материалов и изделий [сборник]
..pdfПри этом |
^хо |
|
|
|
(104) |
|
mx |
|
|
|
|||
где т х„ — количество молей |
химически |
связанной |
воды |
|||
в момент начала процесса, |
vx— стехиометрический ко |
|||||
эффициент химической |
реакции, |
£— степень |
завершен |
|||
ности химической реакции. |
|
|
|
|
|
|
Комбинируя (96) и (99), получим |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
(105) |
Из этого соотношения можно |
вычислить |
истинную |
||||
степень завершенности |
структурообразования т), |
если |
||||
известно (определено экспериментально) значение |
т ^ ,, |
|||||
при котором твердая |
фаза исследуемого |
материала |
||||
становится дискретной. |
|
параметров |
, ч' |
и Z' |
су |
|
Введение относительных |
щественно облегчает термодинамическое описание про цессов и позволяет определить вклад того или другого технологического воздействия в изменение структуры обрабатываемого материала или изделия в сторону при ближения к соответствующей типичной капиллярно пористой структуре.
Ли т е р а т у р а
1.Л ы к о в А. В. Теория сушки. «Энергия», 1968.
2.Л ы к о в А . В, М и х а й л о в Ю . А. Теория тепло- и массопере-
носа. Госэнергоиздат, 1963. |
|
|
|||
3. П р и г о ж и н И . |
Введение в термодинамику необратимых про |
||||
цессов. Издатинлит, 1960. |
|
|
|||
4. Д е |
Г р о о т |
С. |
Д. Термодинамика необратимых процессов. |
||
ГИТТЛ, 1956. |
С., |
М а з у р П. |
Неравновесная |
термодинамика. |
|
5. Д е |
Г р о о т |
||||
Изд. «Мир», 1964. |
Термодинамика |
необратимых |
процессов. Изд. |
||
6. X а а з е Р. |
|||||
«Мир», 1967. |
|
|
|
|
Д. И. ШТАКЕЛЬБЕРГ
ТЕПЛОВЫЕ ЭФФЕКТЫ И УСЛОВИЯ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ДИССИПАТИВНЫХ ПРОЦЕССОВ
В ОТКРЫТОЙ СТРУКТУРООБРАЗУЮЩЕЙ СИСТЕМЕ
Внутренняя энергия открытой структурообразующей системы определяется следующими независимыми пере менными [1]: температурой Т, объемом V, степенью за вершенности химической реакции £, степенью завершен ности структурообразования г|, массой ш. Полный диф ференциал внутренней энергии определится выраже нием
( 1)
где теплоемкость
(2)
скрытая теплота изменения объема
(3)
тепловой эффект химической реакции
теплота структурообразования
(5)
изохорно-изотермический потенциал массы
(6 )
21
С учетом соотношений (2) — (6) баланс возрастания энтропии записывается следующим образом
dS: |
cdT |
, CdV . |
rd<! |
zdr) |
0dm |
- ~ |
1-----^---- 1 |
“— 1--- ~ |
( 7) |
Для выявления физического смысла уравнения (7) запишем выражение для теплового эффекта химической реакции [2]
|
Гор ., т== Ае — Т |
dS /р. т |
(8) |
||
|
|
|
|
||
или |
АЕ de |
_oS |
dij. |
(9) |
|
dS |
|
dt |
|||
|
|
|
P. T |
|
|
Изменение энтропии |
за счет |
химической |
реакции |
||
можно представить в виде: |
|
|
|
||
|
_ |
A; dg |
Гр, т dE |
( 10) |
|
|
|
|
|
Т |
|
|
|
|
|
|
Аналогичным образом можно представить и осталь ные члены уравнения (7). Отсюда следует, что тепловой эквивалент каждого вида работы, совершаемой в систе ме, разделяется на теплоту экзотермического эффекта, отдаваемую в окружающую среду, и на теплоту, иду щую на совершенствование самой системы.
Согласно [1] для структурообразующих систем мо гут быть записаны следующие феноменологические соотношения:
и = U i- y - + Uri~ L, |
(П) |
||
и — Ц е |
+ Ц,, -^1. |
(12) |
|
В случае взаимодействия процессов химической ре- |
|||
акции и структурообразования имеем |
|
||
|
= Lt,e=f=0 |
(13) |
|
в силу справедливости соотношений Онзагера. |
|||
При структурном равновесии |
(А,] = |
0) получаем |
|
L) _ |
— р* |
(14) |
|
h |
lee |
v |
|
где е^ — критерий взаимодействия, обусловленный хи мической реакцией.
22
Аналогично, для |
условий |
химического равновесия |
||
(Ае = 0 ) : |
|
|
|
|
— |
= |
= |
е * |
(15) |
|
||||
It) |
Ltjtj |
11 |
|
|
где е* — критерий |
взаимодействия, |
обусловленный |
структурообразованием.
Если данные процессы не взаимодействуют, то |
|
||||||
|
|
Цч = |
Ц 5 |
= 0 |
|
(16) |
|
и на основании |
(14) |
и (15) |
|
получаем, что |
= |
0 и |
|
е; = 0. |
|
|
|
|
|
|
|
Тогда уравнения |
(11) и (12) можно представить в виде: |
||||||
|
|
Ае = |
т |
|
|
|
(17) |
|
|
|
Ц? |
|
|
||
и |
|
Ат, = |
Т |
|
ч > |
|
(18) |
|
|
|
Цч |
|
|
|
что соответствует двум параллельно развивающимся процессам, каждый из которых является лишь стоком влаги по отношению к другому.
Таким образом, условие взаимодействия рассматри ваемых процессов можно определить как
е* > 0; е*> 0. |
(19) |
При этом энергетический уровень системы изменя ется пропорционально изменению влагосодержания, а соответствующие критерии фазовых переходов являют ся коэффициентами пропорциональности.
Ли т е р а т у р а
1.Л. Б. Ц им еры апис. Термодинамический анализ развития открытой структурообразующей системы. В этом же сборнике, сгр. 3.
2.П р и г о ж и н И. Введение в термодинамику необратимых про
цессов. Издатинлит, 1960.
Л. Б. ЦИМЕРМАНИС, Г. Е. БАННИКОВ
СТЕПЕНЬ ЗАВЕРШЕННОСТИ СТРУКТУР00БРА30ВАНИЯ ГЛИНЫ*
Для определения структурных характеристик лоденской (Латв. ССР) глины из свежеотформованных дре нажных труб диаметром 50 мм были вырезаны пластин
ки размером 1 5 Х Ю Х 2 |
мм. Пластинки были высуше |
||
ны до постоянного |
веса |
при температуре |
378° К. Затем |
тензиметрическим |
методом определяли их |
равновесные |
|
и неравновесные |
влагосодержания при |
Т = 293°С и |
U,
нг/кг
следующих значениях относительного давления водяно го пара ср: 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8; 0,9; 0,95; 0,97; 0,99; 1,0. По полученным данным строились равно весные и неравновесные изохронные изотермы сорбции. На рис. 1 приведены три из них, наиболее характерные.
* В работе участвовали Д. И. Штакельберг, А. Р. Генкин.
24
Изотерма |
I получена |
через |
3 часа, изотерма 2 — через |
6 часов и изотерма 3 — через |
10 суток после начала экс |
||
перимента. |
Последняя |
соответствует установившемуся |
равновесию глины с водяным паром.
Для каждой изотермы вычислялась сорбционная ак
тивность из соотношения [1] |
|
|
|
|
а |
1 |
■In |
U |
( 1 ) |
|
In 9 |
|
U m. г |
|
На рис. 2 приведены зависимости In а от ф, соответ ствующие упомянутым изотермам.
Анализ этих зависимостей показывает, что изотерма 3 характеризует капиллярно-пористое коллоидное тело. Изотерма 2 соответствует телу с типичной капиллярно пористой структурой, а на изотерме 1 влагосодержания еще не достигли значений, соответствующих изотерме для тела с типичной капиллярно-пористой структурой.
Изотермы 1 и 2 не являются равновесными, но и они свидетельствуют, что до определенного момента време ни в процессе сорбции глина обладает свойствами ти пичного капиллярно-пористого тела. В дальнейшем ин термицеллярное проникновение влаги увеличивает значе ния влагосодержаний и изотерма принимает вид, характерный для капиллярно-пористых коллоидных тел.
Поскольку по мере удаления влаги глина постепенно приобретает типичную капиллярно-пористую структуру, для анализа процесса сушки особое значение приобре тает определение ее сорбционных характеристик по не равновесной изотерме 2. Последняя может совпадать с равновесной изотермой сорбции какого-либо типичного капиллярно-пористого тела с определенной структурой. Ее мы будем называть «соответствующей типичной ка пиллярно-пористой» структурой глины. Для исследуе мой глины получены следующие сорбционные характе
ристики соответствующей |
структуры: |
а0= 1 ; |
Uo == |
= 0,081; К = 4,15; (UM.г)203 = |
0,07. |
глины в |
про |
Исследование структурообразования |
цессе импульсно-вакуумной сушки проводилось при следующих предварительно найденных режимных пара
метрах:* количество |
циклов — 8; продолжительность |
* В выборе режимных |
параметров участвовали А. И. Русс, |
С. Д. Ружанский. |
|
25
тп = 6 мин.; продолжительность импульса вакуумиро вания тв = 2 мин.\ глубина разрежения по циклам:
цикла |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
мм.рт.ст. |
0 400 400 300 200 |
150 |
100 0 |
— начальная температура среды в установке tcu = = 100° С;
— конечная температура среды в установке tc к =
=150—250° С.
Впервом и восьмом цикле вакуумирование отсутст
вует (тн = 8 мин.).
При данных параметрах общая продолжительность сушки от начального влагосодержания 16—18% Д о ко нечного 2—4%, без деформаций трубок и трещин — 64 мин. Сушка протекает при отсутствии перепадов тем пературы и влагосодержания между центром и поверх ностью трубки. Определение равновесных влагосодержанин глины после импульсно-вакуумной сушки дре нажных труб проводили по следующей методике. Из свежеотформованных труб вырезали 8 колец длиной 50 мм. В каждое из колец на глубину 5 мм от поверхноности установили предварительно увлажненный датчик
потенциала |
массопереноса, |
имеющий вид |
цилиндрика |
|||
из |
фильтровальной бумаги, |
длиной 8 |
мм, |
диаметром |
||
3 мм, с предохранительной оболочкой из той же |
бума |
|||||
ги. |
Образцы |
влагоизолировали полиэтиленовой |
плен |
|||
кой и выдерживали при Т — 293° К |
до установления |
термодинамического равновесия между глиной и телом датчика.
Затем влагоизоляцию снимали и помещали образ цы в лабораторную сушильную установку [2].
После каждого из 8 циклов сушки образец из уста новки извлекали, взвешивали, влагоизолировали, поме
щали в термостат при Т = |
293° К и выдерживали в те |
|||||
чение 1 |
суток. По истечению этого срока из образцов |
|||||
извлекали |
массопотенциалометры, снимали |
с них |
за |
|||
щитную |
оболочку и определяли |
влагосодержание |
эта |
|||
лонного тела весовым методом. |
С помощью |
графиков |
||||
изотерм |
U |
= f ( 0 ) T = 293 |
Для фильтровальной бумаги, |
26
построенным по табличным данным, приведенным в [1], определяли значения потенциала массопереноса 0 и от носительного давления пара <р. В результате была по лучена изотерма равновесных влагосодержаний глины после импульсно-вакуумной сушки дренажных труб
(рис. 3).
При ф > 0,8 равновесные влагосодержания глины, подвергнутой импульсно-вакуумной сушке, ниже соот ветствующих равновесных сорбционных влагосодержа ний (изотерма 3 на рис. 1).
U.
/и/кг
Рис. 3. Изотерма равновесных влагосодержаний после сушки
Данный метод позволил получить значения равно весных влагосодержаний и в гидротермической области, для которой эквивалентное относительное давление во дяного пара
Ф > 1.
Значения In а глины после импульсно-вакуумной суш ки приведены на рис. 4. Как видно из этого рисунка,
глина после импульсно-вакуумной сушки является |
ка |
|||
пиллярно-пористым коллоидным телом. |
Далее из |
|||
По данным рис. 4 определено |
ам.г = 9,8. |
|||
соотношения [1] |
|
|
|
|
d = — |
*1п— . |
|
(2) |
|
Imp |
ам.г |
|
|
|
найдены значения коллоидной активности d и |
построе |
|||
на зависимость In d от ф (рис. 5). |
Из рис. 5 видно, |
что |
||
при фКр = 1,005 происходит перелом прямой, |
апрокси- |
|||
мирующей эту зависимость. |
|
|
|
|
27
По данным рис. 5 вычислены следующие значения структурной коллоидной активности d0 и коэффициента
приращения |
коллоидной |
активности: d = 0,786; |
шс = |
||||||||
= 8 при ф < 1,005. При ф > |
1,005 значения |
d приведе |
|||||||||
ны в табл. |
|
1. |
|
|
|
|
|
|
Таблица |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
Значения d для исследуемой глины при |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
ф > 1,005 |
|
|
|
|
||
1,01 |
|
1,02 |
1,03 |
1,04 |
|
1,05 |
1,06 | |
1,07 |
1,08 |
|
|
6,68 |
8,16 |
12,18 |
14,88 |
20,08 |
28,50! 40,44 |
49,40 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
Перелом |
прямой |
In |
d = |
f |
(ф), отмеченный |
выше, |
|||||
можно объяснить следующим |
образом. |
В начале про- |
Рис. 4. Зависимость а и Ina от ср после сушки
цесса сушки происходит формирование капиллярно-по ристой коллоидной структуры из первичной коллоид ной, которой соответствует влагосодержание, значи тельно превышающее формовочное. При определенных значениях ф и 0 (фкр и ©Кр.) процесс образования ка пиллярно-пористой коллоидной структуры завершается и происходит постепенное ее приближение к соответ ствующей типичной капиллярно-пористой структуре глины.
28
При этом увеличивается сопротивление материала сжатию, растяжению при изгибе и др., а наблюдаемые изменения прочностных характеристик пропорциональ ны осмотической сорбционной активности, определяе мой из соотношения [1]
а0см= — |
|
, |
(3) |
аад |
|
|
|
где а — фактическая сорбционная активность |
тела; |
||
аад — сорбционная активность |
соответствующей |
типич- |
?п d
Рис. 5. Зависимость |
Ind от ср |
после сушки |
Ър,'-1.005 |
ной капиллярно-пористой структуры при одном и том же ф.
Так, в процессе определения равновесных влагосодержаний глины после сушки дренажных труб были найдены значения микротвердости для образцов после импульсно-вакуумной сушки при Т = 293° К*. На рис. 6 приведена зависимость микротвердости МТ от а0См ис следуемой глины после импульсно-вакуумной сушки. Для вычисления а0см по соотношению (3) значения а брали по рис. 4, а аа9 по изотерме 2 на рис. 2 при од них и тех же значениях ф. Последние соответствовали
* Определения проведены в проблемной лаборатории механики бетона Рижского политехнического института.
29