книги из ГПНТБ / Свойства и применение вспененных пластических масс [сборник статей]
..pdfПредполагалось, что тяжи квадратного сечения заделаны в
недоформируемые |
узлы объёмом |
D3 так, что |
высота |
узла |
D cos значительно меньше длины |
тяжей «в». Учитывая |
при |
||
условном пределе |
прочности в случае сжатия |
кооперативную |
||
потерю устойчивости тяжей, входящих своими концами в один узел, считаем, что тяжи работают в режиме продольно-попереч ного изгиба по схеме с одним защемленным концом. Расчеты 14-гранной ячейки ППУ позволяют записать обобщенную фор мулу диаграмм сжатия:
18
1-----В -_ ! (,+^ L P )
\ Узакр/
|
|
|
/ я2р2 |
|
|
|||
|
при е < .----- -— |
|
|
|||||
|
|
F ^ 8 (2 + Р ) |
|
|
||||
|
|
|
Л |
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
J P i ___ [ Г |
*1> |
|
+ |
|||||
е V 2 (2+ р)2 |
[J |
V 1 —m2sin2♦ |
||||||
J |
||||||||
+ |
|
|
|
Pro |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
-— |
|
|
^закр/ |
|
|
||
о = t - ’ я2Р2 < е < 1 |
|
|
|
|||||
|
_ е _ |
|
Я |
|||||
8 ( 2 + р) |
|
|
|
р \ |
|
|||
|
|
|
_Я_ |
|
|
|
||
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
Eh |
|
Г |
|
|
+ |
||
6 ^ 2 |
( 2 + |
Р)2 |
J V l -m*от2 sin2 if |
|||||
|
||||||||
1 - ^ |
Pro |
|
+ |
V2 |
(i) |
|||
+ |
|
|
|
|
|
E X |
||
|
1/1 |
|
откр |
|
|
|
||
8 |
|
■'закр:) |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|||
X |
e - |
1 + |
|
|
|
|
|
|
при e > |
1 — |
p |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|||||
80
где эллиптический интеграл, стоящий в скобках, связан в пара метрическом виде с деформацией пенопласта е уравнением:
|
|
Я |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
2т |
2W~т гsin* г)5-йф |
||
|
•£ = 2 + р |
+ 2 — J!_____ |
(4) |
|
|
|
I |
____ d\|)_____ |
|
|
о VУ Т1—= m2sina4> |
V i — тЪs*nS ■ф |
||
|
I |
|
||
где |
Е — модуль Юнга полимера — основы; |
|
||
|
у — об. в. ППУ; |
|
|
|
|
р — плотность полимера — основы; |
внутри замкнутых яче |
||
|
Р,0— первоначальное давление газа |
|||
|
ек (при е= 0); |
|
|
|
VOTKp— объёмное содержание открытых пор в ППУ; |
|
|||
V3aKp— объёмное содержание закрытых пор в ППУ; |
|
|||
„ |
m — модуль эллиптического интеграла; |
|
||
D |
|
|
|
|
р = |
-------отношение ширины тяжа к его длине; |
|
||
|
ь |
|
|
|
|
екр— деформация при условном пределе прочности при сжа |
|||
|
тии СКр. |
|
|
|
|
Была выполнена экспериментальная |
проверка |
полученных |
|
результатов. В таблице представлены опытные и расчетные ха рактеристики некоторых ППУ, полученных с использованием расчетных формул (3—4). Из таблицы видно, что расчетные данные удовлетворительно согласуются с экспериментом. Вы
полненные |
дополнительно |
термомеханические |
исследования |
|
ППУ на уровне ячеистой структуры [48—49], а |
также расчет |
|||
диаграмм |
растяжения |
[50] |
обнаружили хорошее |
соответствие |
с опытными данными. |
Таким образом, сопоставление опытных |
|||
и расчетных данных показало удовлетворительное их соответ ствие, что еще раз подтверждает изложенное выше объяснение характера деформации ППУ.
Механические характеристики |
ППУ |
|
|
|||
|
V. г/см'1 |
е к р „ |
% |
|
0 кр ., кгс/см * |
|
П еноп ласт |
эксперимент |
расчет |
эксперимент |
расчет |
||
|
|
|||||
ППУ-З (жесткий) |
0 ,0 5 0 |
3 . 0 |
|
2 , 7 |
3 , 5 |
3 . 9 |
Эластичный ППУ на ос |
0 ,0 3 8 |
3 , 9 |
|
2 .1 |
— |
— |
нове простых ПЭФ |
|
|
|
|
|
|
Эластичный ППУ на ос |
0 . 0 4 6 |
3 . 4 |
|
2 . 6 |
|
|
нове сложных ПЭФ |
|
|
|
|
|
|
81
Вы в о д ы
1.Экспериментально исследовано влияние ячеистой струк туры на характер деформации жестких и эластичных ППУ.
2.Показано, что для расчета механических характеристик ППУ низкого об. в. может быть использована модель с тяжами, работающими в режиме продольно-поперечного изгиба при до-, критических и закритических деформациях.
3.Сопоставлением опытных и расчетных данных показано удовлетворительное их соответствие.
ЛИТЕРАТУРА
1.Benning С. I., J. Cell. Plast., 3, № 3, 125—137 (1967).
2.Landler I., J. Cell. Plast, 3, № 9, 400—404 (1967).
3.Bolin S, Cot P, J. Chem. Eng. Date, 4, № 3, 261—265 (1959).
4. |
Saunders J. |
H, Rub. Chem.Technol, 33, |
№ 5, 1259—1292 |
(1960). |
5. |
Smith T. L, |
Magnusson, J. Pol. Sci, 42, |
№ 140, 391—416 |
(I960). |
6. |
Cluff E. F, |
Gladding E. K, J. Appl.Pol. Sci, 3, № 9, 290—295 (1960). |
||
7. |
Cluff E. F, |
Gladding E. K,Bogan J. B, J. Appl. Pol. Sci, 5, № 3, 80— |
||
85(1961).
8.Frisch K. C„ J. Cell. Plast, № 1, 321—330 (1965).
9.Frisch К. C, Cell. Plast, Washington (1967).
10.Paffrath H. W„ Plastica, 8, № 5, 234—243 (1968).
11.Романенков И. Г. Пластические массы, № 11, 33—35 (1968).
12.Hilado J, J. Cell. Plast, 3, № 4, 161—167 (1967).
13.Селиверстов П. И, Поляков Ю. Н. Пластические массы, № 1, № 47— 49, (1967).
14.Кафенгауз А. П, Кафенгауз И. М, Мурашова В. И. Пластмассы, № 9,
13—16 (1965).
15.Smith Н„ J. Appl. Pol. Sci, 9, № 12, 3851—3861 (1965).
16.Burchett О. L, Appl. Pol. Symp, № 5, 139—159 (1967).
17.Traeger R. K, Chem. Eng. Progr, 64, № 2, 56—59 (1968).
18.Романенков И. Г. Пласт, массы, № 3, 69—71 (1967).
19.Hartsock J. A, J. Cell. Plast, 3, № 2, 81—90 (1967).
20.Suminocura T, и др. Japan J. Appl. Phys„ 7, № 4, 330—334 (1968).
21.Briscall H„ Thomas C. R„ Brit. Plast, 41, № 7, 79—84 (1968).
22.Hilado C. J, Chem. Eng, 74, № 20, 190—196 (1967).
23.Поляков Ю. H, Тараканов О. Г, В кн. «Проблемы физико-химиче
ской механики волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов». Рига, 1967.
24.Reichherzer R, Kunststoffe—Plastics, 14, № 3, 83—87 (1967).
25.Chessin N„ Driver V. E„ J. Cell. Plast, 3, № 4, 185—191 (1967).
26.Doherty D. J, Ball G. W, Plast. Inst. Trans, and J, 35, № 115, 345—
352(1967).
27. Gent A. N, Rusch К. C, Cellular Plastics, Waschington (1967).
28.Паншин Б. И. и др. Пластические массы, № 12, 31 (1963),
29.Паншин Б. И. и др. Пластические массы, № 2, 39 (1964).
30.Harding R. Н„ J. Cell. Plast, 1, № 7, 325 (1965).
31.Harding R. H, Hilado C. J, J. Appl. Pol. Sci, 8, № 5, 2445—2460
(1964).
32.Harding R. H. Mod. Plast, 37, № 6, 156 (1960).
33.Schmidt W, Kaltetechn.—Klimatizier, 20, № 12, 387—393 (1968).
34.Oka Syoten, Yamane Kunico, J. Pol. Sci, № 115, 283—284 (1966).
35.Norton J, J. Cell. Plast, 3, № 1, 23—37 (1967).
36.Harding R. H, J. Cell. Plast, 2, № 4. 206—213 (1966).
82
37.Дудник Д. М. В сб. «Холодильная техника и технология», вып. 3, 86—89 (1966).
38.Huldy Н. I., Plastica, 21, № 9, 368—376 (1968).
39.Varland R., SPE—Journal, 22, № 11, 34—37 (1966).
40.Cuddihy E. F„ Moacanin N. 1„ J. Cell. Plast., 3, № 2, 73—80 (1967).
41.Herbert G., Cellular Plastics, Washington (1967).
42.Doherty D. I., Hurd R., Lester G. R., Chem. Ind., 7, № 20 (1962).
43.Поляков Ю. H. Реферат диссертации, Москва, 1966.
44.Gent A. N., Thomas A. G., J. Appl. Pol. Sci., № 1, 107 (1959).
45.Gent A. N.. Thomas A. G., J. Appl. Sci., № 2, 354 (1959).
ГОРЕНИЕ НАПОЛНЕННОГО ЖЕСТКОГО ППУ
В. П. Черепанов, И. В. Шамов, О. Г. Тараканов
Жесткие ППУ используются в различных отраслях народно го хозяйства. Во многих случаях применения от него требуется высокая стойкость к действию открытого пламени.
В настоящее время известно большое количество способов снижения горючести пластмасс /1/, которые можно условно раз бить на две группы:
1.химическая модификация;
2.введение наполнителей.
Химическая модификация представляет собой классический, но в большинстве случаев дорогой и трудоемкий способ получе ния огнестойких материалов.
Введение различных наполнителей, особенно галоген- и фос форосодержащих, соединений сурьмы и т. п., в настоящее время широко используется. Этот способ наиболее прост и позволяет варьировать состав, количество и дисперсность наполнителя. Представляет значительный интерес использование в качестве огнегасящих добавок дешевых инертных минеральных наполни телей. В качестве такого наполнителя может быть использован обычный речной песок.
Целью настоящей работы является исследование влияния содержания песка на процесс горения и коксообразования жест кого закрытоячеистого ППУ.
В качестве исходного использовали ненаполненный ППУ (ТУ В — 151—69) на основе сложного ПЭФ. Используемый в качестве наполнителя речной песок разделяли на фракции с раз мером частиц 0,14-0,2, 0,2-^-0,3, 0,34-0,5 и 0,5ч-1,0 мм, после че го высушивали до постоянного веса. Приготовленный таким пу тем наполнитель в необходимом количестве вводили в один из компонентов реакционной смеси (например, ПЭФ) и тщательно перемешивали механической мешалкой. Наполненный ППУ по лучали по общепринятой технологии вспенивания. Для оценки горючести исходных и наполненных образцов был использован метод свободного горения. Образцы размером 30X30X150 мм, взвешенные с точностью до 0,001 г, закрепляли с торцов и уста навливали под углом 30°. Поджигание образца осуществлялось от пламени (высотой 40±2 мм) спиртовой горелки в течение
84
10 сек. В процессе испытания измеряли время горения и потерю веса образцов (АР) в расчете на начальный вес ненаполненного ППУ. Учитывая зависимость характеристик горения ненапол ненного ППУ от об. в. /уо/, наполненные образцы готовили та ким образом, чтобы об. в. полимерного каркаса /у/ равнялся уо. При этом допускалось отклонение величины у от уо не более чем на ±0,005 г/см3. Основные результаты получены для наполнен ные образцов с у=0,05 г/см3.
О |
/00 |
200 |
Содержание наполнителя, |
|
|
Содержание песка, °/ |
°/0 к Весу полимера |
||
Рис. 1. |
Зависимость |
скорости |
Рис. 2. Изменение веса ППУ |
|
горения |
ППУ |
от содержания |
при горении в зависимости от |
|
|
наполнителя. |
|
содержания наполнителя. |
|
При испытании на горючесть наполненных образцов было ус тановлено, что средняя АР полимера при горении (скорость го рения) монотонно падает (рис. 1) с увеличением содержания пе ска. Это подтверждает известный факт влияния стенки /2/ на механизм горения и, следовательно, на скорость горения. Одна ко изменение АР полимера при увеличении содержания песка
ведет себя не симбатпо |
по отношению |
к скорости |
горения |
|
(рис. 2). Это выражается в увеличении АР при горении |
напол |
|||
ненных образцов вплоть до 100—120% наполнителя. |
При этом |
|||
характерным является тот факт, что кокс |
исходных |
образцов |
||
имеет низкую плотность, |
это предопределяет низкую |
теплопро |
||
водность такого кокса и способствует неполному сгоранию ма териала. С другой стороны, присутствие песка в образце приво дит к образованию плотного, более теплопроводного кокса. По вышенная теплопроводность кокса наполненных образцов спо собствует более эффективному использованию тепла от горения образца и более полному их сгоранию.
В дальнейшем при увеличении содержания песка степень сгорания образца уменьшается. Такое поведение при горении образцов ПГ1У с высоким содержанием наполнителя, по-видимо му, объясняется увеличением скорости обрыва цепных разветв ленных процессов, обуславливающих горение на частицах песка, расположенных в стенках ячеек ППУ. Несмотря на увеличение теплопроводности коксового слоя, выделяющегося при горении тепла становится недостаточно для разогрева внутренних слоев ППУ. При наполнении ~500% скорость горения становится на
столько малой, что образец поддерживает горение только при наличии пламени внешнего источника. Испытания такого мате риала по методу огневой трубы /3/, показали, что АР при горе нии в таких жестких условиях составляют ~ 1 %.
Результаты, полученные выше, относятся к ППУ, наполнен ному песком со средним диаметром частиц 0,3—0,5 мм. В табли це приведена зависимость АР ППУ от размера частиц вводимой фракции песка (содержание наполнителя 100%). Из таблицы видно, что с уменьшением размеров частиц АР уменьшается. Это сопровождается увеличением времени горения образцов. Следовательно, скорость горения ППУ, наполненных более мел ким песком, ниже скорости горения образцов с крупным песком при одном и том же его весовом содержании, что объясняется увеличением суммарной поверхности наполнителя при уменьше нии размеров его частиц.
Влияние фракционного состава наполнителя на характеристики горения ППУ
Диаметр частиц, мм |
д, % |
тгор. • сек- |
0 ,1 —0,2 |
50 |
74 |
0 ,2 —0,3 |
56 |
71 |
0 ,3 —0,5 |
63 |
67 |
0 ,5 — 1,0 |
64 |
65 |
Этот результат имеет существенное значение, т. к. в случае при менения более мелких фракций позволяет снизить содержание наполнителя.
Существенное снижение горючести за счет наполнения соп ровождается увеличением веса и теплопроводности ППУ. Одна ко, если наполненный ППУ использовать в качестве покрытия, которое будет наноситься на поверхность готового пенопласта в виде тонкого слоя, то это фактически приведет только к улуч шению огнестойкости без заметного ухудшения основных свойств ППУ в целом. Технологически такая операция может проводиться в два приема: сначала получают необходимый по толщине слой ППУ, на поверхность которого наносят тонкий слой композиции, содержащий наполнитель. После вспенивания последнего слоя, образуется ровное покрытие стойкое к дейст вию пламени. Такие покрытия могут найти широкое применение в различных отраслях народного хозяйства, особенно там, где к ППУ предъявляются повышенные требования в отношении по жароопасности.
ЛИТЕРАТУРА
1. Шмидт, «Химия и технология полимеров», № 8, с. 106 (1966).
2. Семенов Н. Н., «Развитие теории цепных реакций и теплового воспла менения», М., «Знание», 1969.
3. Временная инструкция по определению группы горючести (возгораемо сти) твердых веществ и материалов, М., ЦНИИПО, (1966).
86
СТАРЕНИЕ ППУ В РАЗЛИЧНЫХ КЛИМАТИЧЕСКИХ УСЛОВИЯХ
Л. В. Невский, А. Г, Дементьев
Сохранение основных свойств материала в процессе эксплуа тации является одним из главных критериев промышленного ис пользования этого материала. Поэтому в настоящей работе бы ла предпринята попытка проанализировать изменение некото рых физико-механических показателей ППУ после старения в различных климатических районах страны.
Натурные испытания ППУ проводились по методике /1/. Бы ли выбраны следующие климатические районы: умеренно-холод ный (г. Владимир), сухой жаркий (г. Ташкент), теплый влаж ный (г. Батуми). Были выставлены параллельно на открытых стендах и в складских условиях образцы как эластичных, так и жестких ППУ на основе простых и сложных ПЭФ. Образцы имели форму параллелепипедов размерами 170X70X40 мм. На открытых стендах образцы подвергались воздействию всех фак торов светопогоды — солнечной радиации, дождя, ветра, пыли, температурным воздействиям (в том числе суточные и сезоные переходы через 0°С), тогда как в складских условиях осуществ лялось лишь температурное воздействие.
Прежде всего был оценен характер изменения внешнего вида образцов ППУ. Оказалось, что при старении на открытых стен дах лицевые поверхности брусков сильно темнели (цвет изме нялся от светло-желтого до темно-коричневого), при этом коэф фициент отражения поверхности уменьшался в 3-4-5 раз во всем диапазоне длин волн видимого спектра. В этих условиях наблю далось также заметное деформирование образцов жесткого ППУ, связанное либо с некоторым расширением ППУ при вспе нивании фреоном, либо с его усадкой при вспенивании С 02. Как показали дальнейшие исследования, этот эффект оказался обус ловленным релаксацией деформации ППУ низкого об. в. под дей ствием перепада давления газа внутри и снаружи замкнутых ячеек. Испытания показали, что жесткие ППУ рец. ППУ-305А и ППУ-3 (с коэффициентом пены 1,35) более формоустойчивы, чем ППУ-ЗН и ППУ-ЗС. ПУ с технологической коркой имеют
87
стабильность размеров более высокую, чем образцы ППУ без технологической корки. После двух лет испытаний ППУ в склад ских условиях размеры образцов заметно не изменились. Хотя стабильность размеров образцов ППУ на простых ПЭФ оказа лась лучше, было отмечено, что при испытаниях на атмосферостойкость (на открытых стендах) материал подвергается значи тельно большей поверхностной эрозии, чем ППУ на сложных ПЭФ. Основные физико-механические показатели жестких ППУ после двух лет климатических испытаний в складских и полевых условиях сохранились на уровне требований ТУ и изменились незначительно.
Стендовые испытания эластичных ППУ на основе простых и сложных ПЭФ (табл. 1—2) показали аналогичные особенности в поведении материалов при длительных климатических воздей ствиях. Из табл. 1—2 видно, что эластичные ППУ на основе про стых ПЭФ при экспонировании на открытых стендах обнаружи вают значительную потерю в весе (ЛР) и объемов (AV) образ цов за счет сильной эрозии материала с лицевой поверхности брусков. Эрозия в большой степени зависит от района экспони рования образцов и увеличивается в районах с большим уров нем солнечной радиации. Основные физико-механические харак теристики эластичных ППУ, в том числе напряжение при 20% сжатии (о 20% у) и эластичность по отскоку (Эл.) после старе ния в течение 2-х лет изменились мало (табл. 1—2). Вероятно, ос новные изменения, которые вызывают атмосферные воздействия в ППУ, происходят на поверхности образцов, а материал внутри экспонируемых брусков остается скрытым от этих воздействий и не претерпевает больших изменений.
Таблица 1
Результаты испытания на атмосферостойкость эластичного ППУ
|
на основе простых |
ПЭФ |
|
|
|
|
|
П р о д о л ж и |
|
|
|
Эл.! |
а 20%, |
М есто |
тельность |
др. % |
AV. % |
V г/см’ |
||
экспонирования |
экспониро |
% |
к гс /с м * |
|||
|
вания, мес. |
|
|
|
|
|
Владимир (откры- |
0 |
_ |
___ |
0,029 |
49 |
0,054 |
тый стенд) |
6 |
—11.6 |
—23,0 |
0,032 |
44 |
0,044 |
|
12 |
—21,4 |
—28,4 |
0.032 |
40 |
0,047 |
|
24 |
—38,2 |
—44,0 |
0,037 |
37 |
0,061 |
Батуми (открытый |
0 |
_ |
—7.2 |
0,029 |
35 |
0,054 |
стенд) |
6 |
—15,9 |
0,027 |
38 |
0,057 |
|
|
12 |
—37,6 |
—53.1 |
0,021 |
42 |
0,048 |
|
24 |
—65,6 |
—65,4 |
0,029 |
24 |
0,048 |
Полученные результаты позволяют сделать предварительное заключение о стойкости ППУ к климатическим воздействиям.
88
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 2 |
Результаты испытания на атмосферостойкость эластичного ППУ |
||||||
|
|
на основе сложных |
ПЭФ |
|
|
|
М есто |
П р о д о л ж и |
|
|
|
о 20%, |
|
тельность |
ЛК, % |
V. г/см 1 |
Э л ., % |
|||
экспонирования |
экспониро |
к гс /с м 1 |
||||
|
|
вания, мес. |
|
|
|
|
Владимир |
(откры- |
0 |
_ |
0 .0 4 5 |
21 |
0 ,0 5 2 |
ты» стенд) |
6 |
— 4 , 3 |
0 ,0 4 8 |
19 |
0 ,0 6 5 |
|
|
|
12 |
— 4 , 5 |
0 . 0 4 7 |
18 |
0 ,0 6 2 |
|
|
24 |
— 1 1 ,0 |
0 . 0 4 9 |
2 3 |
0 . 0 6 9 |
Батуми |
(откры- |
0 |
|
0 ,0 4 5 |
21 |
0 ,0 5 2 |
тый стенд) |
6 |
— 4 . 7 |
0 ,0 4 7 |
19 |
0 ,0 5 9 |
|
|
|
12 |
— 9 . 7 |
0 ,0 5 7 |
19 |
0 ,0 6 5 |
|
|
24 |
— 1 6 ,8 |
0 ,0 4 7 |
21 |
0 ,0 6 2 |
Учитывая, что в реальных условиях эксплуатации ППУ, как пра вило, защищен от непосредственного воздействия окружающей атмосферы (дождя, солнечной радиации, ветра и т. д.) наиболее близко реальные условия эксплуатации ППУ будет имитировать складское хранение. Как видно из полученных результатов, ППУ всех исследованных рецептур обладают в этом случае удовлетво рительной стойкостью к климатическим воздействиям: даже при жестких испытаниях (в свободном виде) стабильность фор мы и размеров образцов — хорошая, а основные физико-механи ческие показатели ППУ после двух лет хранения на складе практически не меняются. Хотя на практике защита ППУ от ок ружающей атмосферы обеспечивается различными способами (облицовка изделий стеклопластиком, сохранение технологиче ской корки и т. д.) в отдельных случаях не исключена возмож ность длительного воздействия на ППУ различных погодных факторов. В этих случаях следует учитывать проявление отме ченных выше особенностей в поведении ППУ.
Вкачестве иллюстрации удовлетворительной стойкости ППУ
куказанным выше условиям эксплуатации ниже представлены результаты оценки стабильности ППУ рец. ППУ-ЗН при исполь зовании его для длительной (до 7 лет) теплоизоляции нефтехра нилищ в умеренно-холодном климатическом районе.
Владимирским НИИСС совместно с СКВ «Транснефтьавтоматика» ППУ марки ЗН было напылено несколько резервуаров
емкостью 75-Ь 1800 м3. Толщина теплоизолирующего слоя со ставляла 40-ь60 мм. Температура нефтепродуктов поддержива лась в пределах 40-ь80°. Защитой ППУ от непосредственного воздействия окружающей атмосферы служила технологическая поверхностная пленка, образующаяся при напылении ППУ.
7— 244 |
89 |
