
книги из ГПНТБ / Свойства и применение вспененных пластических масс [сборник статей]
..pdfУ ППУ-ЗН различных партий после 7 лет эксплуатации ма
териала с поверхностной технологической пленкой |
облучаемая |
|||||||||
поверхностная корка сохранилась. |
Отслоения ее |
от пенопласта |
||||||||
|
|
|
не наблюдалось. Плесень, пузыри, |
|||||||
|
|
|
вспучивание, эрозия пенопласта за |
|||||||
|
|
|
указанный 7-летний срок эксплуата |
|||||||
|
|
|
ции у ППУ-ЗН обнаружены не были. |
|||||||
|
|
|
Однако, цвет поверхностной техноло |
|||||||
|
|
|
гической пленки в зависимости от вре |
|||||||
|
|
|
мени эксплуатации ППУ, изменялся |
|||||||
|
|
|
от |
желтого |
до темно-коричневого. |
|||||
|
|
|
С увеличением длительности эксплуа |
|||||||
|
|
|
тации цвет углублялся. Окраска внут |
|||||||
|
|
|
ренних слоев во всех случаях остава |
|||||||
|
|
|
лась практически неизменной. Необ |
|||||||
|
|
|
ходимо отметить, что в местах контак |
|||||||
|
|
|
та ППУ с металлическим корпусом |
|||||||
|
|
|
резервуара |
наблюдалось |
некоторое |
|||||
Рис. |
1. Сохранение проч |
изменение окраски, которая углубля |
||||||||
лась с увеличением времени эксплуа |
||||||||||
ности |
ППУ-ЗН в зави |
тации, |
что, |
вероятно, |
вызвано |
про |
||||
симости от длительности |
цессами |
термодеструкции |
материала. |
|||||||
|
службы. |
|
||||||||
а) д л я |
ф актического |
об. в.; |
Однако, |
пожелтение распространялось |
||||||
б) для |
приведенного |
об. в. |
на |
незначительную |
(5-^10 мм) |
глу |
||||
0,08 |
г/см а. |
|
бину. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
определении |
изменения |
меха |
|||||
|
|
|
|
При |
нических свойств ППУ-ЗН во времени обнаружился довольно значительный разброс характеристик прочности (рис. 1а), вы
званный |
прежде всего неоднородностью |
пенопласта |
от партии |
||||
к партии. |
Поэтому |
для |
полу |
|
|
|
|
чения |
сравнимых |
данных |
|
|
|
||
(рис. 1б) в необходимых слу |
|
|
|
||||
чаях была |
введена |
поправка |
|
|
|
||
на изменение об. в. /2/. Испы |
|
|
|
||||
тания показали (рис. 16), что |
|
|
|
||||
за 7-летний период прочность |
|
|
|
||||
при сжатии ППУ-ЗН |
об.в. |
|
|
|
|||
0,08 г/см3 практически |
не из |
|
|
|
|||
менилась |
|
и составляла |
— 4,5 |
|
|
|
|
кгс/см2. |
|
оценке |
хрупкости |
Рис. 2. |
Зависимость |
коэффициента |
|
При |
|
||||||
ППУ-ЗН |
был отмечен |
значи |
теплопроводности ППУ-ЗН от дли |
||||
тельности его службы (у = 0,08 г/см3). |
|||||||
тельный |
|
градиент |
удельной |
|
|
|
|
ударной |
вязкости по толщине |
|
|
|
слоя. Сказались вероятно, как особенности напыления ППУ-ЗН (избыточный перегрев внутренних слоев в процессе вспенива ния за счет прогрева до 40-^80° металлического корпуса нефте хранилища) так и условия его работы (градиент температуры).
90
Однако, удельная ударная вязкость внутренних слоев ППУ че рез 7 лет увеличилась в 1,5 раза, что также подтверждает хо рошую стойкость ППУ-ЗН к длительному воздействию отмечен ных условий его эксплуатации.
Коэффициент теплопроводности (Я) у исходного ППУ-ЗН составил 0,0284-0,030 ккал/м-час °С, т. е. имел довольно боль шую величину. Это вызвано, вероятно, тем, что для теплоизоля
ции резервуаров |
был |
использован |
ППУ повышенного об. в. |
|
Ход изменения |
X |
в зависимости |
от длительности |
службы |
ППУ-ЗИ показал |
(рис. 2), что его значение за 7 лет |
увеличи |
||
лось очень мало (с 0,0284-0,033 до ~ |
0,035 ккал/м-час°С). В то \ |
же время у ППУ-ЗН, систематически подвергавшегося с поверх ности дополнительному воздействию нефтепродуктов, X за этот промежуток времени увеличился несколько больше — до 0,040 ккал/м-час°С. Разброс отдельных значений X от среднего дости гал в некоторых случаях 10%, что вызвано, прежде всего, отме ченной выше неоднородностью Г1ПУ (по об. в. и другим пара метрам ячеистой структуры). Полученные данные удовлетвори тельно согласуются с расчетными данными /3/, по которым че рез 30 лет хранения X легкого ППУ увеличивается ~ на 37%. Близкие значения изменений X указываются и в /4/, где сооб щается что при изоляции холодильников жестким ППУ толщи ной 5 см через 10 лет службы было обнаружено увеличение X
на 16%.
Как показали предварительные исследования, достаточно экс прессивным и удобным способом контроля теплостойкости явля ется термомеханический метод /5—6/. Термомеханические кри вые снимали при нагрузках 5% от прочности при сжатии и из них находили кажущуюся температуру размягчения (Тр) по пе ресечению касательных в месте первого перегиба на термомеха нической кривой. Оказалось (рис. 3), что за 7 лет величина Тр у ППУ-ЗН практически не изменилась и составила «98°. Однако, у ППУ-ЗН, подвергавшегося специальному систематическому воздействию нефтепродуктов, после 7 лет службы Тр уменьши лась до 65°, что обусловлено, вероятно, их пластифицирующим действием.
Водопоглощение ПГ1У в значительной мере определяется объемным соотношением открытых и закрытых пор в материале, а также содержанием полимера — основы в пенопласте, хотя на нее определенное воздействие оказывает и химическая структу ра. ППУ-ЗН имеет, в основном, закрытопристую структуру, поэ
тому водопоглощение его довольно низкое |
(по ТУ^ 0 ,2 кг/м2). |
В результате испытаний было установлено |
(рис. 4), что после |
6 лет эксплуатации водопоглощение ППУ-ЗН, как правило, не превышало 0,15 кг/м3, то-есть находилось на уровне требований
7 |
91 |
В рем я, воды
Рис. 3. Зависимость кажущейся температуры размягчения ППУ-ЗН (при нагрузках 5% от прочности) от длительности эксплуатации.
ОППУ-ЗН — обычный;
ОППУ-7Н — с фосполиолом;
■ ППУ-ЗН — при дополнительном действии неф тепродуктов.
Время, воды
Рис. 4. Зависимость водопоглощения ППУ-ЗН от длительности служ бы пенопласта.
92
ТУ. Однако, определенной тенденции изменения этой характери стики установлено не было.
Для контроля горючести ППУ-ЗН был использован метод свободного горения. Горючесть оценивалась по убыли в весе об разцов, а также по длительности их горения. Оказалось (рис. 5), что убыль в весе образцов при испытании на горю честь после 1-4-7 лет службы ППУ-ЗН сохранилась на ис ходном уровне ( ~10%) . Аналогичные результаты были получе ны и при измерении длительности горения образцов: время го рения во всех случаях сохранялось в пределах 34-7 сек. и в тече ние 7 лет не изменялось. Анализ элементарного состава показал,
В рем я, годы
Рис. 5. Потеря в весе образцов при испытании на горючесть в зависимости от длительности службы ППУ-ЗН.
что содержание С1 и Р в ППУ сохранилось на исходном уровне. Это указывает на то, что содержание трихлорэтилфосфата оста ется в течение указанного времени неизменным, вследствие чего сохраняется самозатухаемость ППУ-ЗН в течение указанного
срока его эксплуатации (7 лет).
Изучение частотно-температурной зависимости диэлектриче ской проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь ППУ различного об. в. показало, что в процессе старения целе сообразным является измерение упомянутых характеристик ППУ-ЗН на частоте 106 гц при температуре 20°. Оказалось, что при длительной (до 4-х лет) эксплуатации ППУ-ЗН упомянутые характеристики практически не меняются (табл. 3).
Это объясняется прежде всего хорошей стойкостью ППУ-ЗН к климатическим воздействиям, а также достаточно эффективной
93
|
|
Т а б л и ц а 3 |
|
Диэлектрические характеристики ППУ-ЗН |
|||
Длительность |
е |
tg 6 (хЮ -3) |
|
работы ППУ-ЗН |
|||
|
|
||
Исходный |
п и |
- 2.7 |
|
4 года |
1.13 |
2.6 |
защитой поверхностной технологической пленкой. Закрытопори стая структура ППУ-ЗН, очевидно, также уменьшает проникно вение в него влаги и тем самым тоже способствует улучшению стабильности его диэлектрических характеристик.
Выводы
1. Рассмотрены особенности старения и атмосферостойкость ППУ в различных климатических районах, а также в складских условиях. Показано, что при условии защиты ППУ от непосред ственного воздействия окружающей атмосферы они обладают высокой стойкостью к длительным климатическим воздействиям.
2. Показано, что в процессе длительной (7 лет) эксплуатации ППУ-ЗН основные характеристики этого пенопласта (механиче ские показатели, теплофизические свойства, водопоглощение, горючесть, диэлектрические) сохраняются на уровне требований ТУ и практически не изменяются. Свойства технологической по верхностной пленки сохраняется в течение отмеченного срока службы ППУ-ЗН в удовлетворительном состоянии, что обеспе чивает надежную защиту пеноматериала от непосредственного воздействия окружающей атмосферы.
ЛИТЕРАТУРА
1. Невский Л. В., Дементьев А. Г., Тараканов О. Г., Михеева И. И. В кн.: «Химия и технология вспененных пластмасс», Владимир, 1970;
2. Дементьев А. Г., Тараканов О. Г., Механика полимеров № 5 (1970);
3.Schmidt W., Kaltetechn.—Klimatizier, 20, № 12, 387—393 (1968);
4.Varland R. H„ SPE—Journal, № 11, 34—37 (1966);
5.Селиверстов П. И., Поляков Ю. Н., Пластические массы, № 1, 47—49
(1967); 6. Дементьев А. Г., Тараканов О. Г., Пластические массы, № 6 (1970).
У П Р У Г И Е И П Р О Ч Н О С Т Н Ы Е С В О Й С Т В А Н О В Ы Х П П У
И. Н. Завалина, Е. В. Глазанов, А. К. Житинкина, В, И. Орлова
На основе ксилитного ПЭФ с содержанием ОН-групи 18— 19% были получены ППУ и в широком интервале об. в.; иссле дованы их прочностные свойства в зависимости от вида вспе нивающего агента (вода или фреон) и типа изоцианата (диизо цианата или ПИЦ).
Обозначения типов ППУ и входящих в них основных компо нентов приведены в таблице.
Тип ППУ и их основные компоненты
Тип ППУ |
- Полиэфир |
Тип изоцианата |
Вспенивающий |
агент |
А (ППУ-10)
В
С
На |
основе ксили- |
ДУДЭГ-2 |
вода |
та с содержани- |
ПИЦ |
фреон |
|
ем |
ОН-групп |
фреон |
|
19% |
|
|
Исследование механических свойств ППУ проводили по ме тодике, отличной от общепринятой [1], поскольку в ряде случа ев условия работы ППУ в реальных конструкциях, а следова тельно, характер их нагружения и деформирования отличаются от деформации кубиков. В целях приближения к реальным ус ловиям образец помещали в ограничительную кассету, препят ствующую изменению его поперечных размеров. Сравнение диаграмм сжатия кубиков со свободными гранями и цилиндри ческих образцов в кассете показывает, что, во-первых, модуль' упругости кубиков меньше модуля упругости цилиндра, а, вовторых, у кубиков соответственно меньше предел пропорцио нальности. Это объясняется характером деформации и гранич ными условиями на боковой поверхности образцов. При одно осном сжатии кубиков со свободными гранями деформации являются «квазиюнговскими». Измеренный при этом модуль
95
с учетом форм-фактора является модулем Юнга Е, а предел пропорциональности — ое-
В отличие от этого случая, сжатие цилиндров в ограничи тельной кассете при отсутствии касательных напряжений на бо ковой поверхности образца (это практически достигается при смазывании боковой поверхности образца техническим вазели ном), эквивалентно сжатию по толщине бесконечной пластины
О |
0.2 0.4 Q.6 |
О |
(12 04 |
0.6 0 |
0.2 |
Q.4 QJ> |
|
fl.e cjcм3 |
|
_ f i . s c j c u 3 |
|
p |
icjcM3 |
|
o |
|
d |
e |
|
|
Рис. |
1. Зависимость |
предела пропорциональности от об. в. |
||||
|
ППУ-А (а), ППУ-В (б), ИПУ-С (в). |
|
||||
Л — 0 |
—49,6 мм — 5-ти тонная машина; |
|
|
|
||
Ф - 0 |
—49,6 мм |
|
|
|
|
|
X — 0 - 3 4 мм статпрссс
и характеризуется продольным модулем D и пределом пропор циональности Ojd.
Измеренные значения od пенопластов А, В, С, в зависимости от об. в. приведены на рис. 1 а, б, в.
Видно, что для каждого ППУ значения предела пропорцио нальности od, полученные на разных образцах и испытательных установках (ручном гидравлическом прессе и пятитонной ма шине при скорости перемещения активного захвата машины 6 мм/мин), хорошо ложатся на одну кривую. Для всех трех ти пов Г1ПУ зависимость od о т у не является линейной во всем ин
тервале изменения v. |
|
приведена зависимость О е |
|
|||
На рис. 1 а для сравнения |
о т v . |
|||||
Значения продольного модуля упругости D, рассчитанные по |
||||||
диаграмме сжатия, имеют некоторый разброс (см. рис. 2а, |
б,в). |
|||||
На рис. 2 а |
приведена также |
зависимость |
модуля Ek |
от у |
||
для пенопласта А. |
оценки |
прочностных и упругих свойств |
||||
Для сравнительной |
||||||
исследованных |
ППУ |
на рис. |
3 |
представлена |
зависимость их |
96
предела пропорциональности Od о т v . На графике приведена также аналогичная зависимость для ППУ-3. Для всех видов ППУ величина сто прямо пропорциональна Dy.
Сравнение кривых 0D=/(Z5y) для новых ППУ и ППУ-3 по казывает, что зависимость o d о т Dy для ППУ-А и ППУ-В идут выше кривой, соответствующей ППУ-3, а для пенопласта ППУ-С — ниже.
О |
0.2 ОА |
0.6 0 , 0.2 |
ОЛ |
0.6 |
0.2 Ол |
0.6 |
|
р, ес/см3 |
|
р. ec/c*i3 |
р.гс/см3 |
||
|
о |
|
d |
|
6 |
|
Рис. 2. Зависимость продольного статического модуля упругости |
||||||
от об. в. ППУ-А (а), ППУ-В (б), |
ППУ-С (в) (обозначения те же, |
|||||
|
|
что и на рис. 1). |
|
|
|
|
Наиболее |
прочному |
пенопласту |
ППУ-А |
была |
присвоена |
марка ППУ-10.
Результаты измерений упругих параметров ППУ, получен ных в настоящей работе, а также в [2], показывают, что пено пласт можно рассматривать как упругую макрооднородную среду, характеризуемую принятым в теории упругости упруги ми постоянными. Однако, непосредственное изменение коэффи циента Пуассона такой среды при помощи тензометров [3] как отношение поперечной деформации стержня к его продольной деформации не является точным: при этом не учитывается та часть поперечной деформации, которая тратится на боковое «вдавливание» стенок пенопласта в газовые ячейки. При таких измерениях пенопласт проявляет свою микронеоднородность. Кроме того, измерения, которые обычно проводятся на кубиках, неточны также из-за малой высоты образца. При этом не уда ется избавиться от влияния торцов, что может быть достигнуто лишь при достаточно высоком образце. Однако, такой образец неустойчив при продольном сжатии, поэтому производить на нем измерения практически невозможно.
Нами предлагается метод определения коэффициента -Пу ассона по результатам измерений модулей Е и D, основанный на использовании известного из теории упругости соотношения
Для расчета v необходимо подставить в (1) истинные значе ния Е и D. Однако, при измерении зависимости деформации кубиков от давления по методике [1], вследствие шероховато сти поверхностей, к которым приложено давление пресса, зна чения модуля кубика Eh получаются завышенными по сравне нию с истинным модулем Юнга материала. Этот модуль можно выразить как
Ек = КЕ, |
(2) |
где k — коэффициент ужесточения или фактор формы |
[4]. |
Рис. 3. Зависимость предела пропорциональности ППУ пе нопластов от D
I — ППУ-А. 2 — ППУ-В, 3 — ППУ-3, 4 — ППУ-С.
Рис. 4. Зависимость скорости звука от об. в. для ППУ-10
— 0 |
—49,6 мм |
h—40 мм |
|
О — 0 |
—49,6 мм |
h —60 мм |
|
□ — 0-49,6 |
мм |
h —80 мм |
|
А — 0—93,8 |
мм |
h-40 мм |
|
ф _ 0-93,8 мм |
h—60 мм |
||
X — 0 |
—93,8 мм |
h —80 мм |
|
— 0 -204 |
мм |
h —200 мм |
Процесс расчета v по (1) с учетом (2) состоит из нескольких этапов.
В начале по (1) из отношения -JL определяем ориентиро
вочное значение v. Затем, при этом v, для заданного отношения
а |
(где Ь и а — размеры граней |
кубика) по [4] определяем. |
~Ь |
Для найденных k и Ей по (2) |
находим Eh, а затем по (1) \'г |
|
и т. д. Окончательным результатом считается стабилизирован ное значение v, которое и является истинной величиной коэффи циента Пуассона.
Определенные таким методом последовательных приближе ний значения v при об. в. пенопласта 0,45-=-0,7 г/см3 лежат в пределах 0,375—0,405, соответственно.
Измерение скорости звука С в пенопласте ППУ-10 проводи ли на частоте 25 кгц на приборе УКБ-1 (прибор разработан в
98
изготовлен Кишиневским заводом «Электроточприбор») повре мени прохождения через образец переднего фронта акустичес кого импульса с высокочастотным заполнением. Для определе ния скорости звука использовались образцы d — 49,6 мм, h= = 40, 60, 80 мм. Зависимость скорости С от об. в. ППУ дЛя этих образцов приведена на рис. 4. Для всех образцов значения ско рости звука ложатся на одну кривую. Зависимость скорости от v пенопласта носит нелинейный характер. В области больших об. в. (0,6—0,7 г/см3) скорость изменяется медленнее, чем в об*- ласти малых значений у.
На основании полученных данных скорости звука можно по формуле Dg= p 0-c2 рассчитать продольный динамический мо дуль.
Сравнение для ППУ-10 динамического модуля упругости со статическим показывает, что динамический продольный модуль упругости в 1,5 раза больше статического в интервале v= 0,3— 0,6 г/см3. *
Выводы
1. Исследованы новые марки ППУ, из которых наиболее прочным является пенопласт ППУ-10, полученный на основе ксилита с содержанием ОН-групп 18—19%.
2.Показано, что зависимость предела пропорциональности всех ППУ от их у в интервале 0,2—0,7 г/см3 носит нелинейный характер, причем.с увеличением v предел пропорциональности возрастает.
3.Приведена методика расчета коэффициента Пуасона для ППУ по измеренным значениям модуля Юнга и продольного модуля упругости.
4.Показано, что динамический продольный модуль Dgt рас считанный на основании измеренной скорости звука С, больше статического в 1,5 раза.
ЛИТЕРАТУРА
1.Сборник методов физико-механических испытаний пеноматериалов, Владимир, 1967;'
2.Бриккер В. Е., Глазанов В. Е., Марьинский М. М., Орлова В. И. Бюл
летень сигнальной информации «Судостроение», серия |
1, |
2, 226, 1970; |
. 3. Смирнов В. И., Мещеряков В. В. Испытание |
и |
контроль судострои |
тельных стеклопластиков, Л., 1968; |
|
|
4. Becker G. W., Acustica, 9, X, 135—143 (1959). |
|
|