ГЕТЕРОФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ БЕНЗОЛЬНОГО РЯ
Органические соединения, содержащие одновременно разные функциональные группы, называются гетерофункциональными. Большинство природных соединений растительного и животного происхождения, многие лекарственные вещества являются с химической точки зрения гетерофункциональными.
Синтез п-аминофенола и его производных. В результате реакции фенола с азотистой кислотой образуется п-нитрозофенол, который при восстановлении даёт п-аминофенол.
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
OH |
|
OH |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NaNO , HCl, 8-100C |
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Na2S/NH3 |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Химические свойства п-аминофенола |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
NO |
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
Парацетамол является N-ацильным производным п-аминофенола. |
||||||||||||||||||||||||||||
Превращение п-аминофенола в парацетамол осуществляется через |
||||||||||||||||||||||||||||
реакцию ацилирования. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
O H |
|
O |
|
|
O H |
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
C H 3 |
- C - C l |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
- |
|
H C l |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
N H 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N H - C O - C H 3 |
|
|
|
||||||||||||
парацетамол |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Другое важное производное п-аминофенола- фенацетин (этиловый
эфир п-ацета-аминофенола) может быть получен реакцией этерификации парацетамола в присутствии минеральных кислот.
OH |
|
|
|
|
|
OCH2CH3 |
|
|
|
|
|
||
CH3 |
- CH2 |
- OH/H |
|
|||
|
|
|||||
-H2O
NH - CO - CH3 фенацетин
Другим важным производным п-аминофенола является фенетидин (п-этокси-анилин), который получают из п-нитрофенола и этилового спирта.
OH |
|
OC2H5 |
|
|
|
OC2H5 |
||||||
|
|
C2H5-OH,NaOH |
|
|
|
|
[H] |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NO2 |
NO2 |
NH2 |
|
фенетидин Парацетамол и фенацетин, обладают анальгетическим (обезболивающим) и жаропонижающим действием.
Синтез и свойства п-аминобензойной кислоты (ПАБК). |
|||
Из толуола п-аминобензойная кислота может быть получена по |
|||
схеме: |
CH3 |
COOH |
COOH |
CH3 |
|||
HNO3 |
[O] |
[H] |
|
NO2 NO2 NH2
Химические свойства |
||||||||||||||||
В результате реакции этерификации п-аминобензойной |
||||||||||||||||
кислоты с этиловым спиртом в присутствии минеральных кислот |
||||||||||||||||
получается анестезин |
(эти- |
|||||||||||||||
ловый эфир п-аминобензойной кислоты). |
||||||||||||||||
|
|
|
COOH |
|
|
|
|
|
|
COOC2H5 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
C2H50H/H |
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-H2O |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH |
|||||||
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|||||||||
анестезин
Реакция п-аминобензойной кислоты с N, N-диэтиламиноэтанолом идет
с
образованием новокаина (N‚ N-диэтиламиноэтиловый эфир п- аминобензойной кислоты):
COOH
HOCH2CH2-N(C2H5)2 
|
|
-H2O |
|
|
|
|
|
||
|
NH2 |
|
NH |
|
|
|
новокаин |
||
|
|
2 |
||
|
|
Для повышения растворимости новокаина он применяется в виде |
||||||||||||
гидро- |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
хлорида. Основность третичного атома азота, связанного с |
||||||||||||||
алифатическим ради- |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
калом будет наибольшей, Поэтому в молекуле новокаина будет |
||||||||||||||
протонироваться третичный атом азота. |
+ |
- |
||||||||||||
|
|
|
|
COOCH2CH2-N(C2H5)2 |
|
|
COOCH2CH2-N(C2H5)2Cl |
|||||||
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
HCl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
н о вакаин гидро хло рид |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
||||||
Аанестезин, новокаин и применяют в качестве анестетиков. Новокаинамид применяют как антиаритмический препарат.ִ
Сульфаниловая кислота и ее производные
Сульфаниловую кислоту (п-аминобензолсульфокислоту) получают сплавления при нагревании анилина с серной кислотой
|
|
NH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH SO |
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH |
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2SO4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
180-2000C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SO3H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SO |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Сульфаниловая кислота |
|||||||||||||||||||||||||
Сульфаниловая кислота является структурным фрагментом |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
сульфамидов. Они являются производными амида сульфаниловой |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
кислоты (сульфаниламида), один из которых известен под названием |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
стрептоцид. |
|
|
Стрептоцид |
|
|
|
|
|
является |
|
|
родоначальником большой |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
группы лекарственных средств, обладающих антибактериальной |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
активностью, который может быть получен из анилина: |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
-Cl |
|
|
|
|
|
|
NHCOCH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NHCOCH3 |
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 - C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HOSO2Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ацетанилид |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SO2Cl |
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH3 |
|
|
|
|
|
|
|
NH - COCH3 |
|
|
|
NH2 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2O/ OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
стрептоцид |
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
SO3NH2 |
SO2NH2 |
Стрептоцид служит исходным соединением для синтеза большого числа |
|
лекарственных средств, объединяемых в одну большую группу |
|
сульфаниламидных препаратов. |
|
|
где R-различные радикалы, |
H2N |
SO2- NH - R - чаще всего гетероциклической природы. |
Салициловая кислота и ее производные |
|||
Салициловая кислота относится к группе фенолокислот. |
|||
Салициловую (оксибензойную) кислоту получают из фенолята |
|||
натрия и |
|
|
|
оксида углерода (IV) |
O |
|
OH |
O Na |
H |
||
CO2,tO |
|
COONa |
|
|
C =O |
||
|
|
ONa |
|
OH
H
COOH
Ацетилсалициловую кислоту – аспирин получают в промышленности ацилированием салициловой кислоты уксусным ангидридом. Он известен как анальгетик и антипиретикִ
OH |
|
OCOCH3 |
|
COOH |
(CH3CO)2O |
||
COOH |
|||
|
|
||
|
-CH3COOH |
|
ацетилсалициловая кислота
красителей и приме-
няется как антисептик (противомикробное средство), но как относительно сильная кислота вызывает раздражение пищеварительного тракта и поэтому применяется только наружно. Внутрь применяют ее производные соли или эфиры.
Натриевая соль салициловой кислоты обладает бактерицидным и бактериостатическим действием и поэтому используется для консервирования пищевых продуктов.
Кроме того, она служит лекарственным средством для лечения суставного ревматизма.
Метиловый эфир салициловой кислоты получают из салициловой кислоты и метилового спирта в присутствии минеральных кислот. Он входит в состав мази „Бом-Бенге”, обладающей противовоспалительным действием.
Фениловый эфир салициловой кислоты – салол
может быть получен из фенола, салициловой кислоты и хлороксида фосфора. Oн применяется как дезинфицирующие средство при кишечных заболеваниях и заболевании мочевых путей.
имеетИз других производных салициловой кислоты большое значение
п-аминосалициловая кислота (ПАСК)ִКак противотуберкулезное средство ПАСК является антагонистом п-аминобензойной кислоты, необходимой для нормальной жизнедеятельности микроорганизмов. Другие ее изомеры таким действием не
обладают.
COOH
OH
NH2 ПАСК