Базисные наборы атомных орбиталей (АО)
.pdf
Число и тип базисных функций.
Это более сложная задача для валентнорасщепленных базисных наборов Попла типа 4- 31G или 6-311G.
4-31G и 6-31G для молекулы HF:
H(1s)*2 + F(1s + (2s + 3*2p)*2) = 11 6-311G для молекулы HF: H(1s)*3 + F(1s + (2s + 3*2p)*3) = 16
ВНИМАНИЕ!
В методичке «Квантовая химия молекул» на стр. 50 в тексте и таблице 9 есть ОПЕЧАТКА.
В базисных наборах типа ++ на водород добавляется ОДНА функция ОГТ.
Последняя строчка в таблице. Должно быть: «Для атома водорода добавлены три поляризационные p-ОГТ.
22
Некоторые рекомендуемые базисные наборы Попла
|
|
|
Число |
|
Базисны |
Описание |
базисных ф. |
||
й набор |
|
|
|
|
Н |
|
Li-F |
||
|
|
|||
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
STO-3G |
Минимальный базисный набор |
1 |
|
5 |
|
|
|
|
|
3-21G |
Двухэкспонентный базисный набор |
2 |
|
9 |
|
|
|
|
|
6-31G* |
Двухэкспонентный базис с поляризаци- |
2 |
|
15 |
|
онными функциями на атомах Li-F |
|
|
|
|
|
|
|
|
6-31G** |
Двухэкспонентный базис с поляризаци- |
5 |
|
15 |
|
онными функциями на всех атомах |
|
|
|
|
|
|
|
|
6-31+G |
Двухэкспонентный базис с диффузны- |
2 |
|
13 |
|
ми функциями на атомах Li-F |
|
|
23 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Число и тип базисных функций.
Проведем расчет для молекулы HF на примере базисного набора 6-31+G**.
H(1s)*2 + F(1s + (2s + 3*2p)*2) = 11
Далее считаем
- поляризационные функции (**) на F и Н
3(H) + 6(F) = 9 - диффузные функции (+) на F:
4(F)
Ответ: 24 базисных функции.
Роль поляризационных функций при расчете барьера инверсии нежесткой молекулы NH3
Потенциальные кривые инверсии молекулы аммиака. Расчет проводился ограниченным методом Хартри-Фока: 1 — в базисе 6-31G*, 2 — в базисе 6-31G.