
- •Саратовский государственный технический университет
- •Краткий очерк истории развития физической химии
- •Разделы физической химии
- •1 Основы термодинамики
- •1.1 Природа энергии
- •1.2 Энергетические эффекты в химических реакциях
- •1.3 Энтальпия
- •1.4 Закон Гесса
- •1.5 Теплоты образования
- •1.6 Измерение изменений энергии, калориметрия
- •1.7 Теплотворная способность топлив и пищи
- •1.8 Потребление энергии: тенденции и перспективы
- •2 Химическая кинетика. Химическое равновесие
- •2.1 Скорость химических реакций
- •2.2 Зависимость скорости реакции от концентрации. Закон действия масс
- •2.3 Влияние температуры на скорость реакции. Правило Вант-Гоффа
- •2.4 Химическое равновесие и его смещение
- •2.4.1 Влияние изменения концентрации веществ на смещение химического равновесия
- •2.4.2 Влияние изменения давления на смещение химического равновесия, если в реакции участвуют газообразные вещества
- •2.4.3 Влияние изменения температуры на смещение химического равновесия
- •3 Свободная энергия. Энтропия и равновесие
- •3.1 Самопроизвольные процессы
- •3.2 Самопроизвольные процессы и изменение энтропии
- •3.3 Интерпретация энтропии на молекулярном уровне
- •3.4 Вычисление изменений энтропии
- •3.5 Функция свободной энергии
- •3.6 Свободная энергия и константа равновесия
- •4 Аналитические выражения основых законов термодинамики
- •4.1 Термодинамическая система и термодинамические функции.
- •Первый закон термодинамики
- •4.2 Второй закон термодинамики. Теорема Карно
- •4.3 Постулат Планка. Абсолютное значение энтропии
- •4.4 Характеристические функции. Приложение второго закона термодинамики
- •4.4.1 Изохорно-изотермический потенциал
- •4.4.2 Изобарно-изотермический потенциал
- •4.4.3 Уравнение максимальной работы (уравнение Гиббса-Гельмгольца)
- •4.4.4 Термодинамические потенциалы. Характеристические функции. Условия равновесия
- •4.5 Фазовые переходы. Уравнение Клайперона-Клаузиуса
- •4.5.1 Фазовые переходы первого рода. Плавление. Испарение
- •5 Поверхностные явления. Адсорбция
- •5.1 Изотеормы адсорбции газов. Уравнение Генри
- •5.2. Уравнение Лэнгмюра. Адсорбция смеси газов
- •5.3 Уравнение изотермы адсорбции паров Брунауера, Эммета и Теллера (уравнение бэт)
- •6 Правило фаз гиббса. Равновесие гетерогенных систем
- •6.1 Однокомпонентные системы
- •6.2 Двухкомпонентные системы с одной фазой переменного состава
- •6.2.1 Диаграмма плавкости двухкомпонентных систем, не образующих химических соединений и твердых растворов
- •6.2.2 Диаграммы плавкости систем, компоненты которых образуют химическое соединение
- •6.3 Термический анализ
- •6.4 Физико-химический анализ
- •7 Термодинамика и кинетика твердофазного
- •7.2 Основные типы реакций взаимодействия соединяемых материалов
- •I. Кристаллохимические реакции замещения катиона оксида.
- •III. Реакции взаимного растворения оксидов.
- •IV. Образование нового оксида при переменной валентности катиона.
- •V. Окисление металла в контакте с оксидами переменного состава.
- •VI. Реакции растворения оксида в металле.
- •VII. Реакции с частичным окислением свариваемого металла
- •7.3 Термодинамика и кинетика формирования соединений при слабом химическом взаимодействии материалов
1.8 Потребление энергии: тенденции и перспективы
Самое высокое среднесуточное потребление энергии на душу населения в мире приходится на и США составляет около 1,3∙106 кДж. Это количество энергии приблизительно в 100 раз превышает наши энергетические потребности в пище. Потребление энергии с каждым годом растет, что показано на рис. 1.6. В настоящее время почти 30 % ежегодно произ-
Рис. 1.6. Ежегодное потребление энергии в США (1 Btu = 1,05 кДж). |
водимой в мире энергии потребляется в США. Относительная роль различных источников энергии со временем изменяется. До середины XIX века около 90 % потребляемой энергии получали из древесины. Постепенно повышалась роль угля, который к 1910 г. давал уже 75 % потребляемой энергии. В настоящее время на долю природного газа приходится 31 %, на долю нефти 46 %, на долю угля 19 % потребляемой энергии; около 2 % энергии дают |
гидроэлектростанции и несколько больше 2 % - атомные электростанции. Самая большая проблема, связанная с использованием горючих ископаемых, заключается в том, что, в конце концов, мы полностью истощим их. При этом нам придется пользоваться все более дорогостоящими источниками этих видов топлива.
ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЕ ИСТОЧНИКИ БУДУЩЕГО
Согласно некоторым оценкам, к концу XX века существующие запасы нефти и природного газа должны полностью истощиться, если не появятся другие источники энергии или не уменьшится ее потребление в расчете на душу населения. Этим определяется значительный интерес к созданию новых источников энергии. В настоящее время много усилий сосредоточено на исследовании возможностей использования ядерной и солнечной энергии и на разработке способов более эффективного использования угля. Проявляется также интерес к использованию геотермальной энергии (тепловой энергии, поступающей из недр земли), энергии ветра и морских приливов. Эксперты предсказывают, что каждый из этих трех источников энергии может внести небольшой, но важный вклад в общий баланс энергии, но в целом они не окажут решающего влияния на обозримое будущее, и поэтому мы не обсуждаем их подробнее. Здесь мы лишь кратко остановимся на проблемах использования энергии угля и солнечной энергии.
Запасы угля превышают запасы всех остальных горючих ископаемых; на его долю приходится 80 % запасов горючих ископаемых в США и 90 % во всем мире. Однако использование угля сталкивается с целым рядом проблем. Из всех видов топлив уголь вызывает максимальное загрязнение атмосферы. Его добыча нередко бывает дорогой и небезопасной. Месторождения угля могут находиться далеко от районов его потребления; так, в США большая часть неиспользованных богатых залежей угля находится в западной части страны, а потребители энергии сосредоточены большей частью вдоль восточного побережья; транспортировка угля на большие расстояния еще больше повышает его стоимость. Некоторые специалисты утверждают, что уголь можно было бы использовать более эффективно, если превратить его в газ, который называют синтетическим газом («сингаз»). В процессе превращения из угля можно удалить серу, что должно уменьшить загрязнение воздуха при последующем сжигании синтетического газа. Синтетический газ легко транспортировать по трубам, и он может восполнить наши уменьшающиеся запасы природного газа. Газификация угля требует добавления к нему водорода. Для этого уголь измельчают в пыль, которую обрабатывают перегретым паром. Продукт содержит смесь СО, Н2 и СН4, и все эти вещества можно использовать в качестве топлив. Однако условия процесса подбирают таким образом, чтобы получить максимальный выход СН4. Упрощенная схема важнейших реакций, протекающих в этом процессе, показана на рис. 1.7.
Солнечная энергия является самым большим источником энергии в мире. Солнечная энергия, падающая только на 0,1 % сухопутной территории США, эквивалентна всей энергии, потребляемой в США в настоящее время. Трудность использования солнечной энергии заключается в том, что она очень рассеяна, непостоянна во времени и зависит от погодных условий. Устройства, преобразующие солнечную энергию в электрическую, в настоящее время еще недостаточно эффективны. Один из возможных способов использования солнечной энергии заключается в создании «плантаций энергии». На таких плантациях можно быстро выращивать большие урожаи различных растений, сжигая затем эти растения для получения энергии. Солнечная энергия в настоящее время может служить как вспомогательное средство для обогрева жилищ совместно с традиционными; использование солнечных водонагревательных устройств и продуманное расположение стен и окон домов помогает создавать и поддерживать в жилищах необходимую температуру.
|
Рис. 1.7. Важнейшие стадии процесса газификации угля для получения синтетического газа.
Катализатор представляет собой вещество, способное повысить скорость реакции, но не расходуемое в ней. |
В заключение обсуждения отметим, что наше основное внимание было сосредоточено на предотвращении энергетического кризиса путем создания новых источников энергии.
Однако к решению этой проблемы можно подойти и с другой стороны - снижая уровень потребления энергии на душу населения и непроизводительные затраты энергии. Такой путь экономии энергии, возможно, представляет собой наиболее разумный выход из положения.
МАТЕРИАЛ ДЛЯ ПОВТОРЕНИЯ
Важнейшие понятия и термины
К важнейшим понятиям и выражениям, впервые использованным в данной главе, относятся следующие:
Джоуль, Дж - единица энергии в системе СИ, равная 1 кг∙м2/с2.
Калория, 1 кал = 4,184 Дж, 1 ккал = 1 Кал = 1000 кал.
Закон аддитивности теплот реакций Гесса - теплота, выделяемая в каком-либо процессе, может быть представлена в виде суммы теплот нескольких процессов, суммирование которых дает рассматриваемый процесс.
Кинетическая энергия - энергия, которой обладает тело вследствие своего движения относительно других тел.
Окружающая среда - часть Вселенной, остающаяся после выделения из нее системы, в наблюдении которой мы заинтересованы.
Первый закон термодинамики - при любом процессе полная энергия Вселенной остается постоянной. Этот закон известен также под названием закон сохранения энергии.
Потенциальная энергия - энергия, которой обладает тело вследствие своего положения относительно других тел или вследствие своего строения. Химическая энергия - одна из форм потенциальной энергии.
Система - та часть Вселенной, которую мы выделили для изучения. Следует точно определять, что именно относится к системе, и какой обмен энергии возможен между ней и окружающей средой.
Теплоемкость тела - определяется как количество теплоты, необходимое, чтобы повысить его температуру на 1 0С.
Удельная теплоемкость вещества - теплоемкость, приходящаяся на 1 г массы этого вещества; например, удельная теплоемкость графита при 20 0С равна 0,740 Дж/(0С∙г). Молярная теплоемкость вещества - его теплоемкость, приходящаяся на моль данного вещества. Относительная теплоемкость - отношение удельной теплоемкости вещества к удельной теплоемкости воды.
Теплота образования вещества - количество теплоты, выделяемое при образовании вещества из элементов.
Термодинамика - наука об энергии и ее превращениях.
Функция состояния - любое свойство системы, которое определяется заданным состоянием системы.
Эндотермический процесс - процесс, при котором система получает теплоту от окружающей среды.
Энергия - способность выполнять работу или переносить теплоту.
Экзотермический процесс - процесс, при котором система теряет теплоту в окружающую среду.
Энтальпия - теплосодержание системы.
Изменение энтальпии - это теплота, поглощаемая или выделяемая в реакции, происходящей при постоянном давлении.