VII. Реакции с частичным окислением свариваемого металла

В основу расчета положено уравнение, которое можно отнести к реакции типа VII:

Me' + Ме"О = Ме'О + [Me'']_Me'.

Практически можно считать возможным его применение при разности энергий Гиббса образования Ме"О и Ме'О менее 200 кДж/г атом кислорода. Остальные условия сохраняются те же, что и для уравнения типа VI.

Проведем расчет взаимодействия ZnS с медью, используя уравнение типа VII:

ZnS + 2Cu = Cu₂S + [Zn]_Cu (7.30)

Практическим преимуществом уравнения этого типа является возможность его применения при отсутствии справочных данных по растворимости серы в свариваемом металле при нескольких температурах (достаточно знать о возможности растворения).

Расчет по уравнению (7.30) сводится, по существу, к вычислению константы равновесия этой реакции, которая будет выражаться активностью цинка в твердом растворе, равной его концентрации, что соблюдается при сравнительно небольших концентрациях. Активности чистых конденсированных ZnS, Cu, Cu₂S принимают равными единице.

В условиях равновесия для реакции (7.30) имеем:

.

Полагая, что образующийся раствор является регулярным, изменение энергии Гиббса растворения можно выразить уравнением:

, (для идеальных растворов = 0.)

Из экспериментальных данных по растворимости цинка в меди, используя предыдущие уравнения, найдем

(7.31)

Для = 1123 К;= -1,155 и= 0,07.

Таким образом, при взаимодействии сульфида цинка с медью по реакции (7.31) при температуре сварки в меди растворяется 7% ZnS. Причем Zn полностью находится в твердом растворе с медью, образуя α-латунь с содержанием 7% Zn, а сера практически полностью находится в виде Cu₂S.

Аналогично реакции (7.31) можно провести расчет взаимодействия ZnS с Fe, Ni и Ag. Различия в степени взаимодействия металлов с сульфидом цинка велики. Основной причиной различия является разница в сродстве к сере, хотя определенное значение имеет и сродство к цинку. Различие в температурах плавления в значительно меньшей степени увеличивает растворимость ZnS в металлах. Однако для металлов, обладающих небольшим различием в сродстве к сере, разница в температурах плавления оказывает определенное влияние на растворимость ZnS при одних и тех же гомологических температурах, как это имеет место в случае меди и железа. Большая растворимость ZnS в железе, в сравнении с растворимостью в меди при одинаковых гомологических температурах, обусловливается более высокой температурой плавления железа. Это связано с тем, что с ростом температуры энергия Гиббса ZnS уменьшается быстрее, чем сульфидов других металлов.

Полученные данные степени взаимодействия ZnS c различными металлами могут служить оценкой склонности их к образованию прочных соединений при диффузионной сварке, поскольку являются количественным выражением их средства к ZnS.

7.3 Термодинамика и кинетика формирования соединений при слабом химическом взаимодействии материалов

Промышленный опыт применения оксидных материалов в различных отраслях техники показывает, что наиболее широкое применение находят конструкционные неметаллические материалы на основе А1₂О₃, содержащие, как правило, небольшое количество стеклофазы. В электронной технике, например, это металлокерамические узлы электровакуумных приборов различных типов, вводы энергии в вакуумно-термические установки [5, 15, 16]. Сварка металла с оксидной керамикой на основе А1₂О₃ используется также для изготовления замедляющих систем мощных коротковолновых приборов.

В последние годы широкое применение для повышения электропрочности изделий нашло плазменное напыление А1₂О₃ на поверхности катодов, подогревателей и других узлов электронных [17] приборов. Интерес к этим конструкциям обусловлен резким уменьшением перепада температур между катодом и подогревателем, их монолитностью, повышенной вибро- и ударной прочностью.

Наиболее широкое применение в электронной технике находят сварные соединения со сплавом 29НК или напыленные покрытия А1₂О₃ на сталь 12Х18Н10Т, основой которых является железо. Поэтому важное практическое значение имеют, прежде всего, термодинамические оценки взаимодействия именно этих материалов.

Термодинамические оценки растворения А1₂О₃ в твердом железе до сих пор не проводили. Поэтому для этой системы методику расчета и результаты проведем полностью, для других систем (для случаев сварки А1₂О₃ c другими металлами) - в сокращенном виде.

В качестве основы для термодинамических расчетов примем реакцию (VI тип):

А1₂О_3(т) = 2[Al]_Fe + 3[О]_Fe (7.32)

Поскольку температура сварки оксида алюминия c железом выше температуры плавления алюминия, эту реакцию представим в виде трех следующих:

Аl₂O_3(т) = 2Al_(ж) + 1,5O₂; (7.33 а)

1,5O₂ = 3[O]_Fe; (7.33 б)

2Al_(ж) = 2Al_Fe (7.33 в)

В равновесных условиях сумма энергии Гиббса этих реакций равна нулю.

Алюминий участвует в этих реакциях в качестве промежуточного продукта, поэтому его агрегатное состояние можно и не учитывать, но формулы для энергии Гиббса для реакций (7.33 а) и (7.33 в) должны быть использованы для одного и того же агрегатного состояния.

Температурную зависимость разложения оксида алюминия возьмем по данным [18] для интервала 931-2300 К в виде

386 250 - 66,45 .

Для нахождения температурной зависимости энергии Гиббса растворения кислорода в твердом железе примем подчинение этого раствора законам разбавленных растворов [14] и, используя данные по растворимости кислорода в железе при нескольких температурах, получим

= - 63 200 + 36 + 4,57.

Температурную зависимость энергии Гиббса растворения алюминия в железе вычислим, считая этот раствор регулярным (как обычно принимают при термодинамических расчетах металлических систем). С использованием имеющихся данных получим

= 1/2 = - 34 750 + 2,76+ 4,57.

Итак, получили все зависимости, необходимые для термодинамического расчета реакции (7.32). Решим равенство = 0 путем подстановки полученных значений:

386250 – 66,45 + 3 (- 63200 + 36+ 4,57 ) +

+ 2 (- 34750 + 2,76 + 4,57 ) = 0.

Подставим и решим это равенство относительнои. Окончательно получим температурную зависимость равновесной концентрации кислорода в твердом растворе на основе железа в следующем виде:

- 5500/- 2,05. (7.34)

Равновесная концентрация алюминия () в твердом растворе будет отличаться на1,5 = 0,176, т.е. по сравнению с абсолютными значениями концентрации весьма незначительно.

Образование твердых растворов алюминия и кислорода в железе происходит за счет их перехода в раствор из А1₂О₃, поэтому полученные данные удобно представлять в молярных долях A1₂O₃, растворенного в металле. Поскольку 1/2= 1/3, то от полученного значения (7.34) будет отличаться на, т.е.

5500/- 2,52. (7.35)

Анализ взаимодействия с никелем и медью имеет теоретическое и практическое значение при рассмотрении процессов сварки, плазменного напыления, пайки применительно к изделиям приборостроения и электронной техники.

Термодинамику растворения оксида алюминия в никеле рассчитал Е.И. Мозжухин при выборе наиболее стабильных включений (SiO₂, А1₂О₃, ZnO₂ и ТhO₂) для упрочнения спеченного материала. В результате получена температурная зависимость растворимости в виде:

= - 5700/- 2,2 (7.36)

т.е. очень близкая к вычисленному нами для системы А1₂О₃ - Fe. Поскольку железо в химических реакциях более активно, чем никель, то результат расчета в [14] в отношении никеля был нами поставлен под сомнение. Проверка показала, что, действительно, в конечной формуле не учтен , т.е. уравнение (7.36) выражает зависимость, а не . Правда, в расчетах Е.И. Мозжухина это никакого значения не имело, поскольку разница в концентрации растворов SiO₂, ZnO₂ и ТhO₂ в никеле по сравнению с составляет от 5 до 20 порядков. Уточненное значение растворимости Al₂O₃ в никеле будет иметь вид

= - 5700/- 2,68

Рассчитано также [39] взаимодействие Al₂O₃ с медью:

= - 10700/- 1,8

т.е. равновесная степень взаимодействия в этой системе существенно ниже, чем в предыдущих расчетах.

Полученные зависимости молярной доли Al₂O₃ в меди, никеле и железе в функции гомологической температуры представлены на рис. 7.4. и обсуждены ниже.

Дискуссионным остается в литературе вопрос о наличии какой-либо промежуточной фазы, формирующейся при сварке в контакте алюмооксидной керамики и названных выше металлов. Наибольшее внимание уделено соединению Al₂O₃ - Cu, в том числе и в исследованиях на порошковых моделях. В весьма подробных исследованиях И.И. Метелкина с сотрудниками [20] не обнаружено какой-либо новой кристаллической фазы, что в принципе согласуется с выполненными нами расчетами. Наши экспериментальные исследования ни рентгеноструктурными методами с использованием дифрактометра ДРОН-3, ни дериватографическими, ни локальным рентгеновским методами не позволили обнаружить новую фазу в этом сочетании материалов. Пики поглощения на дериватограммах смесей отражали лишь процесс окисления меди и взаимные превращения в системе Сu-Сu₂О-СuО, температуры которых смещались в зависимости от скорости нагрева и плотности навески.

Микроструктурные исследования, как на оптическом, так и на сканирующем электронном микроскопе, в том числе и при достаточно больших увеличениях, не выявляют наличия какой-либо переходной зоны ни в керамике, ни в металле. Единственная особенность, на которую можно обратить внимание, - проникание меди по границам зерен кристаллофазы на небольшую глубину. По нашим наблюдениям, этот процесс развивается при достаточно высоких температурах сварки керамики ВК94-2, когда размягченная стеклофаза вытесняется медью в поры, имеющиеся в керамике. Это и создает впечатление диффузии меди по границам зерен кристаллофазы, хотя этот процесс, по-видимому, имеет гидродинамическую природу.

Не наблюдается и повышенной травимости меди в зоне контакта, что характерно, например, для ее соединений с феррошпинелями. По-видимому, весьма разбавленные растворы алюминия и кислорода в меди не меняют практически ее химических свойств. В то же время согласно представлениям, описанным выше, они могут способствовать при пластической деформации образованию областей атом-вакансионных состояний и формированию соединений адгезионного типа.

Рассмотрим взаимодействие SiO₂ с металлами, обладающими значительно меньшим сродством к кислороду, чем кремний. В этом случае наиболее вероятным является взаимодействие по реакции типа VI, т.е. с образованием в металле разбавленных твердых растворов элементов кремнезема, т.е. кислорода и кремния. Термодинамика такого взаимодействия SiO₂ с Сu, Ni, Ag, Pd, Mo рассчитана Е.И. Мозжухиным применительно к дисперсно-упрочненным композиционным материалам. Полученные результаты вполне применимы и для анализа взаимодействий этих материалов при диффузионной сварке.

Различие в степени взаимодействия металлов с SiO₂ составляет несколько порядков даже при весьма высоких гомологических температурах. Основной причиной различия следует считать разницу в сродстве к кислороду. Связь степени взаимодействия с прочностью соединений рассмотрена ниже.

Путем термодинамических расчетов взаимодействий по реакции типа VI получены температурные зависимости молярной доли оксидов (сульфидов) в твердых растворах на основе типичных свариваемых с ними металлов.

Выбор систем для расчетов в определенной мере обусловлен и наличием данных по их свариваемости: А1₂О₃ - металлы, SiO₂ - металлы, ZnS - металлы. Это дает возможность сопоставить прочность сварных соединений с рассчитанной степенью взаимодействия свариваемых материалов.

В табл. 7.3. приведены данные по условиям сварки, прочности полученных соединений и степени взаимодействия при температуре сварки, выражаемой равновесной концентрацией элементов оксида в твердом растворе на основе свариваемого металла, для различных систем оксид (сульфид) - металл. Все системы взаимодействуют по реакции типа VI. При анализе результатов, представленных в табл. 7.3, обращает на себя внимание факт, что в целом прочность соединений металлов с оксидом алюминия наиболее высокая, с SiO₂ существенно ниже, а с ZnS наиболее низкая из рассматриваемых.

С интенсивностью химического взаимодействия в названных системах это, очевидно, не может быть связано, поскольку в системах Me - А1₂О₃ и Me - SiO₂ она для одних и тех же металлов отличается незначительно, а в системах Me - ZnS наиболее высокая. В то же время наблюдается хорошая корреляция прочности соединений с прочностью самих неметаллических материалов. Наиболее высокая прочность диффузионных соединений металлов с Аl₂О₃ составляет 0,5 - 0,75 прочности алюмооксидной керамики, соединений металлов с кварцевым стеклом — 0,4 - 0,5 прочности стекла; соединений металлов с сульфидом цинка — 0,9 - 0,95 прочности поликристаллического сфалерита.

Сравнивая прочность различных металлов с одним и тем же оксидом (сульфидом), можно легко обратить внимание на прямую корреляцию этой величины со степенью химического взаимодействия. Так, наиболее высокая равновесная концентрация элементов А1₂О₃ наблюдается в железе, и соединение Fe - Al₂O₃ имеет наиболее высокую прочность, наиболее низкая концентрация - в свинце и с ним же самая низкая прочность. Если расположить металлы, сваривавшиеся с Аl₂О₃, в ряд по возрастанию степени взаимодействия: Рb, Сu, Ni, Fe, то в такой же последовательности возрастает и прочность соединений этих металлов с оксидом алюминия.

Если проанализировать представленные в табл. 7.3 данные по сварке металлов с кварцевым стеклом, то выявится та же закономерность, что описана для сварки с Al₂O₃. Несоответствие этой закономерности соединений молибдена c кварцем является, на наш взгляд, кажущимся. Низкая прочность соединений молибдена с кварцевым стеклом при более высокой степени химического взаимодействия в этой системе по сравнению c другими металлами хорошо объясняется особенностями физико-механического взаимодействия — главным образом низкой релаксационной способностью молибдена, приводящей к сохранению в сварных изделиях высокого уровня внутренних напряжений и понижающей механическую прочность. Немаловажно и то, что относительная температура сварки кварца с молибденом (всего 0,57 ) недостаточно высока для достижения химического равновесия по реакции типаVI. Это показывает, что прямые сопоставления вида и степени химического воздействия с механической прочностью соединения будут достаточно корректны лишь в случае одинакового или близкого физико-механического и химического механизма взаимодействия и близких гомологических температурах сварки.

Результаты по сварке различных металлов и сплавов с поликристаллическим сульфидом цинка также указывают на наличие прямой корреляции между химической активностью металлов по отношению к ZnS и прочностью их сварных соединений. (Степень химического взаимодействия ZnS с коваром представлена как средневзвешенное значение по равновесной концентрации элементов ZnS в железе, никеле и кобальте).

ТАБЛИЦА 7.3

Равновесная концентрация твердых растворов элементов оксида

(сульфида) в свариваемом с ним металле и прочность соединений

Свариваемые материалы		Прочность соединения, МПа	Температура сварки, К	Равновесная концентрация твердого раствора при температуре сварки lg N	Уравнение температурной зависимости lg N = С/Т + D
Металл	Оксидный материал
Рb Сu Ni Fe	A12O3	56 153 200 220	563 1298 1623 1647	- - 10,04 - 6,2 - 5,38	- - 10700/Т - 1,8 - 5700/Т - 2,68 - 5500/Т - 2,05
Ni Сu Pd Ag Mo	SiO2	13 13 9,5 8,5 7,5	1423 1223 1473 1123 1523	- 5,21 - 8,77 - 13 - 17,5 - 6,38	- 4000/Т - 2,4 - 8900/Т - 1,5 - 17100/Т - 2,3 - 7300/Т - 1,6
Fe Сu Fe-Ni-Co (сплав) Ag	ZnS	9,5 7,6 8,3 4,1	1143 1093 1173 1093	- 1,75 - 1,44 - 2,61 -4,95	- 5 430/Т+2,25 - 4450/Т + 2,73 - 5155/Т + 1,77 - 8900/Т + 3,20

Обращает на себя внимание высокая относительная прочность соединений, заметно превышающая аналогичные характеристики в соединениях с А1₂О₃ и SiO₂. По-видимому, это связано с высокой степенью взаимодействия, приводящей к образованию насыщенных твердых растворов при взаимодействии с железом, никелем, медью.

Таким образом, анализ данных табл. 7.3 позволяет сделать вывод, что при взаимодействии по реакции типа VI прочность сварных соединений различных металлов с одним и тем же оксидом (сульфидом) определяется достигнутой степенью взаимодействия, и она тем выше, чем больше степень взаимодействия.

Рассмотрим возможные причины повышения прочности соединений при увеличении концентрации твердых растворов элементов оксида в свариваемом металле. Как отмечалось, принципиальная особенность взаимодействия по реакции типа VI в том, что в отличие от реакций типа I - V ни предварительно, ни в ходе реакции на свариваемом металле не формируется слой его оксида. Таким образом, соединение здесь близко (особенно при образовании лишь сильно разбавленных растворов) к соединениям адгезионного типа, прочность которых определяется межфазной энергией, зависящей от кристаллографической подстройки, друг к другу решеток исходных материалов. Поэтому целесообразно рассмотреть, как на этот процесс может влиять образование твердых растворов в металле. По-видимому, изменение химического состава металла на границе с неметаллическим материалом может непосредственно влиять на величину межфазной энергии и, соответственно, на прочность. Направление такого влияния трудно предсказать. Оно может быть как положительным, так и отрицательным. Эксперименты показывают положительный эффект.

При рассмотрении соединений адгезионного типа было показано позитивное влияние на подстройку кристаллической решетки металла к решетке неметаллического материала активных центров атом-вакансионной природы, в пределах которых решетка металла теряет сдвиговую устойчивость, присущую твердому телу. За счет этого в силовом поле решетки твердого оксидного материала решетка металла в пределах активного центра закономерным образом ориентируется, движущей силой чего является стремление системы к минимизации межфазной энергии. Может ли образование твердых растворов влиять на этот процесс?

Среди различных способов накачки энергии в кристалл для получения атом-вакансионных состояний легирование малорастворимыми примесями следует признать весьма эффективным направлением. Особенно сильное влияние оказывает легирование примесями внедрения до концентрации, близкой к пределу растворимости. При этом наблюдаются наиболее сильные статические искажения кристаллической решетки, обусловливающие ее переход в сдвигонеустойчивое атом-вакансионное состояние.

При растворении элементов оксида в свариваемом металле оксидообразующий элемент образует твердый раствор замещения. Величина статических искажений при этом зависит от разности атомных радиусов растворителя и растворенного элемента. Энергия этих статических искажений в сильно разбавленных растворах невелика. При растворении же кислорода образуется твердый раствор внедрения, при этом наблюдаются весьма большие статические искажения. Их суммарная энергия резко возрастает при приближении к пределу растворимости. Предельная растворимость кислорода в металлах весьма мала и составляет обычно 10^-2 - 10^-3 ат. %. Поэтому образование твердых растворов кислорода в свариваемом металле даже небольшой концентрации должно резко увеличить склонность металла к образованию областей атом-вакансионных состояний и подстройку кристаллических решеток. Именно этот механизм и объясняет, по нашему мнению, ярко выраженную зависимость прочности соединений от степени химического взаимодействия с образованием твердых растворов.

Для полноты представлений, излагаемых в настоящей работе, следует рассмотреть взаимодействие свинца с А1₂О₃.

Выполнить расчет взаимодействий в системе Рb - А1₂О₃ не представляется возможным. По-видимому, растворение А1₂О₃ в твердом свинце невозможно. Растворимость кислорода в твердом свинце не обнаружена, в жидком - очень небольшая, а расплавленные Рb и РbО образуют несмешивающиеся жидкости. Растворимость Аl в твердом свинце практически равна нулю, в жидком состоянии существует широкая область несмешиваемости. Таким образом, в этой системе при сварке не образуются даже разбавленные твердые растворы, и соединение может формироваться только по адгезионному типу. Причем условия для образования атом-вакансионных состояний в этой системе весьма ограничены. Изложенное выше, объясняет сравнительно невысокую прочность соединений оксида алюминия со свинцом по сравнению с соединениями других металлов.

Для представлений, развиваемых в настоящей работе, система Рb - Аl₂О₃ показательна еще в одном плане. В целом, для систем, взаимодействующих по реакции типа VI, равновесная степень взаимодействия и прочность соединений хорошо коррелируют со сродством металлов к кислороду (сере). Казалось бы, для качественных сравнительных оценок можно пользоваться и термодинамическим рядом сродства элементов к кислороду. Система же Рb - А1₂О₃ показывает, что это не всегда выполняется. Сродство свинца к кислороду выше, чем у меди и серебра, релаксационные свойства весьма высоки, а прочность соединений значительно ниже, чем в других системах. В то же время такое влияние хорошо объясняется невозможностью протекания химической реакции растворения типа VI, вытекающей из приведенного выше анализа.

МАТЕРИАЛ ДЛЯ ПОВТОРЕНИЯ

Важнейшие понятия

К важнейшим понятиям и выражениям, впервые использованным в данной главе, относятся следующие:

Топохимическая реакция – реакция, проходящая в твердой фазе.

Твердый раствор – гомогенная смесь, компоненты которой хаотически и равномерно распределены в объеме расплава.

Рентгеноструктурные исследования:

Рентгеноструктурный анализ – метод исследования строения тел, использующий явление дифракции рентгеновских лучей, являющийся основным методом определения структуры кристаллов.

Рентгенофазовый анализ – метод качественного или количественного определения содержания различных кристаллических фаз одного и того же вещества в гетерогенном образце, основанный на индивидуальности картины дифракции рентгеновских лучей от каждой фазы твердого гетерогенного образца, которая аддитивны образом проявляется на рентгенограмме.

Микрорентгеноспектральный анализ – раздел аналитической химии, использующий рентгеновские спектры элементов для химического анализа веществ.

Адгезионное взаимодействие – сцепление, возникающее между приведенными в соприкосновение разнородными материалами, обусловленное наличием межмолекулярных, электростатических, силами притяжения и химическими соединениями, возникающими на поверхности разнородных материалов.

Легирование – процесс введения добавки небольших количеств вещества, обуславливающих изменение структурных и физических свойств кристаллов.

Литература к 7 главе

1. (103)

2. (52)

3. (92)

4. (93)

5. (87)

6. (7)

7. (94)

8. (90)

9. (73)

10. (79)

11. (63)

12. (34)

13. (64)

14. (89)

15. (35)

16. (70)

17. (81)

18. (76)

19. (39)

20. (37)

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ Предмет физической химии и ее значение Краткий очерк истории развития физической химии Разделы физической химии Методы физико-химических исследований
1. Основы термодинамики. Первый закон термодинамики Природа энергии Энергетические эффекты в химических реакциях Энтальпия Закон Гесса Теплоты образования Измерение изменений энергии. Калориметрия Теплотворная способность топлив и пищи 1.8. Потребление энергии: тенденции и перспективы
2. Химическая кинетика. Химическое равновесие 2.1. Скорость химической реакции 2.2. Зависимость скорости реакции от концентрации. Закон действия масс 2.3. Влияние температуры на скорость реакции. Правило Вант-Гоффа 2.4. Химическое равновесие и его смещение 2.4.1. Влияние изменения концентрации веществ на смещение химического равновесия 2.4.2. Влияние изменения давления на смещение химического равновесия, если в реакции участвуют газообразные вещества 2.4.3. Влияние изменения температуры на смещение химического равновесия
3. Свободная энергия. Энтропия и равновесие 3.1. Самопроизвольные процессы 3.2. Самопроизвольные процессы и изменение энтропии. Второй закон термодинамики 3.3. Интерпретация энтропии на молекулярном уровне 3.4. Вычисление изменений энтропии 3.5. Функция свободной энергии 3.6. Свободная энергия и константа равновесия
4. Аналитические выражения основных законов термодинамики 4.1. Термодинамическая система и термодинамические функции. Первый закон термодинамики 4.2. Второй закон термодинамики. Теорема Карно 4.3. Постулат Планка. Абсолютное значение энтропии 4.4. Характеристические функции. Приложение второго закона термодинамики 4.4.1. Изохорно-изотермический потенциал 4.4.2. Изобарно-изотермический потенциал 4.4.3. Уравнение максимальной работы (уравнение Гиббса-Гельмгольца) 4.4.4. Термодинамические потенциалы. Характеристические функции. Условия равновесия 4.5. Фазовые переходы. Уравнение Клайперона-Клаузиуса 4.5.1. Фазовые переходы первого рода. Плавление. Испарение
5. Поверхностные явления. Адсорбция Изотеормы адсорбции газов. Уравнение Генри Уравнение Лэнгмюра. Адсорбция смеси газов 5.3. Уравнение изотермы адсорбции паров Брунауера, Эммета и Теллера (уравнение БЭТ)
6. Правило фаз Гиббса. Равновесие гетерогенных систем 6.1. Однокомпонентные системы 6.2. Двухкомпонентные системы с одной фазой переменного состава 6.2.1. Диаграмма плавкости двухкомпонентных систем, не образующих химических соединений и твердых растворов 6.2.2. Диаграммы плавкости систем, компоненты которых образуют химическое соединение 6.3. Термический анализ 6.4. Физико-химический анализ 6.5. Двухкомпонентные системы с ограниченной взаимной растворимостью компонентов в конденсированных фазах 6.5.1. Системы из двух ограниченно растворимых жидкостей 6.5.2. Твердые растворы 6.5.3. Твердые растворы, компоненты которых взаимно неограниченно растворимы 6.5.4. Твердые растворы, компоненты которых взаимно ограниченно растворимы 6.5.5. Сплавы металлов и их соединений. Интерметаллические соединения 6.6.6. Дальтониды и бертоллиды 6.6.7. Диаграмма состояния медь - цинк
7. Термодинамика и кинетика твердофазного высокотемпературного взаимодействия материалов при сварке 7.1. Методические особенности применения термодинамического анализа при диффузионной сварке 7.2. Основные типы реакций взаимодействия соединяемых материалов 7.3. Термодинамика и кинетика формирования соединений при слабом химическом взаимодействии материалов
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

9