10 Классиф и физ-хим св-ва липидов.

Липиды (от греч. «lipos» — жир) — низкомолекулярные органические соединения, полностью или почти полностью нерастворимые в воде и хорошо растворимые в неполярных органических растворителях (хлороформ, метанол, эфир, бензол и др.). Сост из сложн эфиров высших ж/к с глицирином (ил некот др спирт). Классиф: 1)нейтральные

жиры и свобод ж/к, 2)фосфолипиды, 3)гликолипиды, 4)стероиды, 5)воска, 6)терпены.

Нейтральные жиры – триацилглицерины Ж/к входят в сост раст и жив, имеют четн число ост сод ненас > насыщ. Гидролизацией в присут катализатора превращают ненас в насыщ (маргарин) Триацилглицерины м.б. прост и смешанными. Кислотное число – кол-во мг КОН для нейтр-ии своб ж/к в 1 г жира. Йодное число – кол-во гр J, связ-ое 100 г жира (сод-е ненас ж/к). Гидролиз нейтр жиров щелочами – омыление , получ глицерин и соли ж/к – мыла, КОН – жидкие мыла, NaOH – тверд. Присоед-е кислорода по двойной св – окисление, получ альдегиды и к-ты с коротк цепями (масл), неприят вкус.

Фосфолипиды сост из глицерина (сфингозина), ж/к, фосф к-ты, соед сложноэфирной св с какой-либо полярной группировкой. В осн мол-фосфотидазная к-та (глицер 2 спирт гр замещ ж/к, а 1 фосфор к-той). Обр поляр хвост и неполяр головка, нераств в ацетоне, в др – избират. В завис от строения полярн гр делятся на 1)фосфатиидилхолины, 2) фосфотидилэтаноламины, 3)фосфатидилсерины, 4) ф/инозиты, 5) ф/сахара, 6)ф/глицерины, 7)фосфатидали. Фосфохолины сод в кач-ве полярн гр – аминоспирт холин –явл сильным основ. Сод в желтках яиц птиц, мозг тк чел и жив, в соев бобах, семянах подсолн. Сущ 2 формы α и β (крайн и средн). Фосфотидали им в С1 положении не ж/к, а α и β ненасыщ спирты, образ-ий простую эфирную связь. Сфинголипиды –(ж/к, фосфат и х гр). вместо глицер – сфингозин – аминоспирт (18 углер ат чаще). Церамиды – N-ацильные производные свингозинов, в кот аминогр ацилирован ж/к. Сфингомиелины – фосфохолиновое произв-е церамидов. Сод поляр головки и 2 неполярн хвоста (1 – длин цепь сфингозина, др – этерифицир ж/к). Цереброзиды явл цераминмоносахаридами (отн к гликосфинголипидам). Сод углевод ост (гексозы), фосфорн к-та отсутст. Нах преимущ в тканях мозга, игр важ роль в функц-ии биомембран. Ганглиозиды – сост из гетероолигосахаридов связ гликозид св с церамидом + ост маловой к-ты. Нах в сером в-ве мозга, на внешн пов-ти мембран.

В крови неск фракций липопротеинов ВП и НП (высш и низш плотн). Хиломикроны – капельки липид, стабилиз небольшим поверхн слоем белка. Липопротеиды – сферич частицы, диаметр уменьш с уменьш плотности. Ядро частиц сод-т неполярн лип (триацилглиц, эстерифиц холин), ядро окруж оболочкой (фосфолипиды, бел и своб холестерин). ЛПНП и ЛПОНП вызыв атеросклероз – проникн в стенку артерии, образ бляшки (триацилглицерин и холестерин).

8.Строение ферментов.Апофермент,кофермент,актив центр. Основная часть ферментов является белками. Масса от 15 тыс. до млн. Да. Состоят из нескольких полипептидных цепей, т.е. имеют субъеденичное строение. Любая биологическая активность определяется теми R гр, которые находятся на поверхности белков и способны образовывать слабые связи с др. R гр. биомолекулами. Ферменты являются глобулярными белками, могут быть простыми и сложными. Белковая часть сложных ферментов называется апоферментом, а молекула в целом холоферментом. Небелковые компоненты коферменты. Они действуют как акцепторы(доноры) функциональных групп удаляющихся от субстрата или присоединяющихся к нему. Если небелковая часть прочно связана с белковой и не отсоединяется, от неё в ходе реакции, то её называют простетической группой(кофакторами). Функциями коферментов или простетических групп явл.: 1. участвуют в акте катализа. 2. осуществление контакта между ферментным белком и субстратом. 3. стабилизация апофермента. Апофермент усиливают каталитическую активность небелковой части, определяет специфичность для ферментов.

Функции коферментов.

1.участвуют в окислительно-восстановительных реакциях, т.е. коферменты дегидрогеназ(НАД, ФАД, ФМН), гемопротеиды(цитохромы, каталаза, пероксидаза). Вит. В12 участвует в переносе водорода, вит.С – восстанавливающий агент.

2.участвуют в других реакциях катализа.

Тиамин - окислительное декарбоксилирование α-кетокислот.

Пиридоксальфосфат – в реакциях трансаминирования, рацемизации и декарбоксилирования.

Фоливая кислота – перенос одноуглеродных фрагментов.

Биотин – в реакциях карбоксилирования.

Активный центр – та область фермента, в которой происходит связывание и превращение субстрата. Каталитическая зона(каталитический сайт) – контактир. с подверг-ся превращению фрагмента субстрата. Группировки контактирующие с непревращ-ся фрагментами субстрата – зона связывания(субстрат-связывающий сайт). Активный центр построен из а/к остатков, которые пространственно сближены в линейные последовательные структуры белка, они могут находится далеко друг от друга. Фермент-субстратный комплекс образуется за счет слабых

связей(исключение протеазы – ковал. связь).

Активный центр обуславливает специфичность действия:

1. абсолютная специфичность (только 1 субстрат)

2. групповая (несколько субстратов)

3. специфичность по отношению к определенному типу реакций

4. стереохимическая или пространственная специфичность.