
- •1. Основные термодинамические понятия (система, фаза, параметр, состояние, процесс, энергия, теплота, работа, внутренняя энергия).
- •2. I закон термодинамики, его формулировки, выражение в интегральной и дифференциальной форме.
- •3. Закон Гесса. Термохимические уравнения и их особенности. I и II следствия из закона Гесса. Стандартная энтальпия образования и энтальпия сгорания.
- •4. II закон термодинамики, его формулировки и математическая форма записи.
- •5. Расчет изменения энтропии для химической реакции и использование этой величины для определения направленности процессов в изолированных системах.
- •6. Термодинамические функции Гиббса и Гельмгольца. Способы расчета d°g и использование этой функции для определения направленности процессов в открытых системах.
- •7. Химическое равновесие. Основные его признаки. Смещение химического равновесия по принципу Ле Шателье.
- •Принцип Ле-Шателье
- •8. Химическая кинетика. Скорость химической реакции и факторы, от которых она зависит.
- •10. Влияние температуры на скорость реакции. Правило Вант-Гоффа. Уравнение Аррениуса. Энергия активации.
- •11. Влияние катализатора на скорость реакции. Гомогенный, гетерогенный и ферментативный катализ.
- •12. Электропроводность растворов. Удельная электропроводность и факторы, от которых она зависит.
- •13. Молярная электропроводность, зависимость ее от концентрации.
- •14. Подвижность ионов. Закон Кольрауша. Расчет степени и константы диссоциации.
- •15. Электродный потенциал. Формула Нернста.
- •16. Гальванические элементы: химические, концентрационные. Расчет эдс.
- •17. Электроды сравнения (водородный, хлорсеребряный, каломельный).
- •18. Индикаторные электроды (водородный, хингидронный, стеклянный).
- •19. Адсорбция на границе раздела: твердое тело газ (жидкость). Уравнение и теория Ленгмюра. Уравнение Фрейндлиха.
- •20. Адсорбция на границе раздела жидкость газ, жидкость жидкость. Уравнение Гиббса, его анализ.
- •21. Классификация дисперсных систем.
- •22. Методы получения коллоидных растворов. Методы их очистки (диализ, электродиализ). Искусственная почка.
- •24.Устойчивость коллоидных систем: кинетическая и агрегативная. Коагуляция и факторы ее вызывающие. Правило Шульце-Гарди. Коллоидная защита.
- •25. Коллигативные свойства растворов:
8. Химическая кинетика. Скорость химической реакции и факторы, от которых она зависит.
Учение о скорости, механизме химических реакций и их зависимости от разных факторов (концентрации, температуры, катализатора и т. д.) называется химической кинетикой.
Скорость химической реакции определяется изменением концентрации реагирующего вещества в единицу времени в единице объема.
Различают истинную (vист) и среднюю (vср) скорость реакции:
,
где vист истинная скорость реакции; dc бесконечно малое изменение концентрации за бесконечно малый промежуток времени dt при постоянном объеме. Знак минус справа ставится при определении скорости реакции по одному из исходных веществ.
Средняя скорость реакции характеризует изменение концентрации за определенный промежуток времени
.
Скорость химической реакции зависит от следующих факторов:
природы реакции;
концентрации;
температуры;
природы растворителя;
присутствия катализатора.
9.Влияние концентрации на скорость реакции. Закон действующих масс основной закон химической кинетики. Молекулярность и порядок реакции. Константы скорости I и II порядка. Период полураспада. Методы определения порядка реакции.
Основным законом химической кинетики является закон действующих масс:
Скорость химической реакции при постоянной температуре прямо пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ, возведенных в некоторые степени.
где k – константа скорости реакции.
Физический смысл k легко установить, приняв CA = CB = 1 моль/л. Тогда v = k, т. е. константа скорости равна скорости реакции при концентрации реагирующих веществ равных единице.
Химические реакции классифицируют по молекулярности и порядку. Молекулярностью реакции называется число частиц, принимающих участие в одном элементарном акте химического превращения.
Реакции бывают мономолекулярными, бимолекулярными, реже тримолекулярными.
Порядок реакции n равен сумме показателей степеней концентраций всех реагентов, которые входят в кинетическое уравнение для скорости реакции.
Показатель степени, в которой концентрация вещества входит в кинетическое уравнение, называется порядком реакции по данному веществу. Для элементарной реакции a и b являются частными порядками по веществу A и B. Порядок реакции совпадает с молекулярностью, если она протекает за один элементарный акт.
Порядок реакции может быть положительным, целым, дробным и нулевым. В зависимости от этого выражение для константы скорости будет различным.
Каждый тип реакции описывается определенным кинетическим уравнением, связывающим концентрации со временем.
Время, за которое исходная концентрация вещества уменьшается наполовину, называется периодом полураспада (τ).
Табл.1 Кинетические уравнения, выражения константы скорости и периода полураспада для реакций различных порядков
Порядок реакции |
|
Константа скорости k, размерность |
Период полураспада, τ |
0 |
|
|
|
1 |
|
|
|
2 |
|
|
|
С0 – исходная концентрация реагента; С – концентрация реагента в момент времени t.