Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Физика. Теоретические курсы / Ландсберг Г.С. Элементарный учебник физики / Ландсберг Г.С. Элементарный учебник физики. Том 3

.pdf
Скачиваний:
79
Добавлен:
25.06.2023
Размер:
7.03 Mб
Скачать
Рис. 325. Трубка тлеющего разряда

Гл. XX. Спектры и спектральные закономерности

411

происходит частичная диссоциация и наблюдается одновременно и линейчатый и полосатый спектры.

Свечение атомов и молекул в парах и газах можно вызвать н а г р е в а н и е м. Например, в пламени газовой горелки можно наблюдать полосы, соответствующие свечению молекул циана, представляющих соединение углерода и азота (CN). Если в пламя внести крупинку поваренной соли (хлористого натрия, NaCl), то пламя окрашивается в интенсивный желтый цвет, и спектральный аппарат обнаруживает в желтой части спектра две близко расположенные линии, характерные для спектра паров натрия. Это означает, что в пламени горелки молекулы хлористого натрия распались на а т о м ы натрия и хлора, свечение атомов натрия легко наблюдается, свечение же атомов хлора возбудить не легко, и оно обычно слишком слабо. Гораздо чаще для возбуждения спектров атомов и молекул пользуются явлениями э л е к т р и ч е с к о г о р а з р я д а в газах. В этом случае трубка с электродами, через которую пропускают электрический ток, наполняется газом при низком давлении.

В этих условиях разряд имеет характер тлеющего (см. т. II, § 100). Нередко трубке тлеющего разряда придают форму, указанную на рис. 325, с тем чтобы сконцентрировать свечение в узкой части, что удобно для освещения щели спектрографа. На этом

рисунке 1 — электроды, 2 — узкая часть, где плотность тока (т. е. ток, рассчитанный на единицу площади) и яркость свечения имеют наибольшее значение. Для той же цели может служить электрическая искра или дуга между исследуемыми электродами.

Если повышать давление светящегося пара или газа, то спектральные линии начинают расширяться, захватывая больший спектральный интервал. При очень больших давлениях

(сотни и больше атмосфер) линейчатый спектр постепенно переходит в сплошной, характерный для сжатых газов.

§ 175. Спектральные закономерности. Линейчатый спектр атома представляет собой совокупность большого числа линий, разбросанных по всему спектру без всякого в и д и м о г о

412

Гл. XX. Спектры и спектральные закономерности

порядка. Однако внимательное изучение спектров показало, что расположение линий следует о п р е д е л е н н ы м з а к о н о- м е р н о с т я м. Яснее всего, конечно. эти закономерности выступают на сравнительно простых спектрах, характерных для простых атомов. Впервые такая закономерность была установлена для спектра водорода, изображенного на рис. 326.

Рис. 326. Линейчатый спектр водорода (серия Бальмера, длины волн в нанометрах). Hα, Hβ , Hγ и Hδ — обозначения первых четырех линий серии, лежащих в видимой области спектра

В 1885 г. швейцарский физик и математик Иоганн Якоб Бальмер (1825–1898) установил, что частоты отдельных линий водорода выражаются простой формулой:

ν = R 22 m2 ,

1

1

 

где ν означает частоту света,

т. е. число волн, испускаемых

в единицу времени, R — называемая постоянной Ридберга

величина, равная 3,28984 · 1015

с−1, и m — целое число. Если

задавать для m значения 3, 4, 5 и т. д., то получаются значения, очень хорошо совпадающие с частотами последовательных линий спектра водорода. Совокупность этих линий составляет серию Бальмера.

В дальнейшем было обнаружено, что в спектре водорода еще имеются многочисленные спектральные линии, которые также составляют серии, подобные серии Бальмера. Частоты этих линий могут быть представлены формулами

 

1

1

 

ν = R

1

 

1

, где m = 2, 3, 4, ... (серия Лаймана),

2

 

m

2

ν = R

1

 

 

, где m = 4, 5, 6, ... (серия Пашена),

 

 

32

m2

причем R имеет то же самое числовое значение, что и в формуле Бальмера. Таким образом, все водородные серии можно объеди-

Гл. XX. Спектры и спектральные закономерности

413

нить одной формулой:

n2

m2 ,

 

ν = R

1

 

1

1

 

 

где n и m — целые числа, причем m n + 1 ).

Спектры других атомов значительно сложнее, и распределение их линий в серии не так просто. Оказалось, однако, что спектральные линии всех атомов могут быть распределены в серии. Крайне важно, что сериальные закономерности для всех атомов могут быть представлены в форме, подобной формуле Бальмера, причем постоянная R имеет почти одно и то же значение для всех атомов.

Существование спектральных закономерностей, общих для всех атомов, указывало несомненно на глубокую связь этих закономерностей с основными чертами атомной структуры. Действительно, датский физик, создатель квантовой теории атома Нильс Бор (1885–1962) в 1913 г. нашел ключ к пониманию этих закономерностей, установив в то же время основы современной теории атома (см. гл. XXII).

§ 176. Спектральный анализ по спектрам испускания. Каждый атом испускает свои определенные спектральные линии, составляющие его спектр. Различные атомы имеют иногда отдельные с л у ч а й н о совпадающие линии, но спектр атома

вцелом вполне характерен для этого атома. Поэтому появление совокупности спектральных линий, принадлежащих какому-ни- будь атому, является верным признаком того, что данный элемент находится среди светящихся паров источника. Это важное правило было установлено немецкими физиком Густавом Кирхгофом (1824–1887) и химиком Робертом Бунзеном (1811–1899)

в1859 г. и послужило основанием для создания спектрального метода химического анализа. При его помощи можно открывать присутствие интересующего нас элемента даже в том случае, когда количество этого элемента очень мало. Примесь вещества,

масса которого составляет 10−7–10−8 г, может быть надежно установлена; в некоторых особо благоприятных случаях обнаруживаются и вещества, масса которых не превышает 10−10 г.

Кирхгоф и Бунзен сделали при помощи своего метода несколько важных открытий. Исследуя спектр пара смеси соединений щелочных металлов (лития, натрия и калия), они

1) Кроме приведенных выше трех серий, в спектре водорода обнаружены еще три серии: серия Брэкета (n = 4), серия Пфунда (n = 5) и серия Хамфри (n = 6).

414

Гл. XX. Спектры и спектральные закономерности

обнаружили, что, кроме линий, принадлежащих известным металлам, имеется налицо ряд новых линий. Ими было высказано предположение, что в смеси присутствуют новые, еще не известные химикам элементы. Действительно, путем соответствующей обработки удалось выделить два новых элемента, которые получили названия рубидий и цезий. Впоследствии при помощи спектрального анализа было открыто еще несколько неизвестных элементов (таллий, индий, галлий).

Интересно отметить, что элемент, получивший название галлий, был предсказан Д. И. Менделеевым под названием экаалюминий. Менделеев описал предполагаемые свойства элемента и указал, что его следует искать с помощью спектрального анализа. Ниже предсказания Менделеева сопоставлены с описанием, данным Буабодраном, открывшим и исследовавшим этот новый элемент 1).

Свойства экаалюминия (Еа),

Свойства галлия (Ga), опи-

предсказанные Менделеевым

санные Буабодраном

 

 

1. Атомный вес — около 68.

1. Атомный вес — 69,9 2).

 

2. М е т а л л

с удельным весом

2. М е т а л л

с удельным весом

5,9; низкая

точка плавления;

5,94; точка плавления 30,15;

не летучий, не окисляется на

не летуч при умеренной темпе-

воздухе; будет разлагать пары

ратуре, не изменяется на воз-

воды при температуре красно-

духе;

действие на

пары

во-

го каления; будет растворяться

ды неизвестно; слабо раство-

в кислотах и щелочах.

рим в кислотах и щелочах.

3. О к и с е л:

формула Еа2O3,

3. О к и с е л:

Ga2O3,

удельный

удельный вес 5,5; будет рас-

вес

неизвестен;

растворим

творяться в кислотах, образуя

в кислотах,

образует

соли

соль типа ЕаХ3. Гидроокись

типа

GaХ3.

Гидроокись

будет растворяться в кислотах

растворяряется

в кислотах и

и щелочах.

 

щелочах.

 

 

 

 

4. С о л и: будут иметь тенденцию

4. С о л и: легко гидролизируются

образовывать основные соли;

и дают основные соли; квас-

сульфаты будут образовывать

цы неизвестны; сульфид оса-

квасцы; сульфиды будут оса-

ждается под

действием

N2S

ждаться под действием N2S

и (NH4)2S при специальных

или (NH4)2S. Безводный хло-

условиях;

безводный хлорид

рид будет более летуч, чем

более летуч, чем хлорид цинка.

хлорид цинка.

 

 

 

 

 

 

5. Элемент будет, вероятно, от-

5. Галлий был открыт с помощью

крыт с помощью спектрального

спектроскопа.

 

 

 

анализа.

 

 

 

 

 

 

 

1) Мы сохранили терминологию оригинальных статей. В настоящее время вместо атомного веса следует говорить об относительной атомной массе Ar , а вместо удельного веса — о плотности ρ.

2) По современным уточненным данным Ar = 69,72, ρ = 5,904 г/см3.

Гл. XX. Спектры и спектральные закономерности

415

В 1895 г. в спектре Солнца были установлены новые линии,

которые были приписаны новому газу, получившему название

гелий 1).

Некоторое время спустя на Земле был обнаружен в чистом виде газ, спектр которого оказался тождественным со спектром гипотетического гелия. Таким образом, догадка о наличии в составе Солнца нового элемента была подтверждена.

Пример с гелием не только очень поучителен, но он одновременно показывает, какое значение спектральный анализ имеет для решения вопроса о составе небесных тел, недоступных прямому химическому исследованию. В настоящее время благодаря спектральному анализу мы имеем довольно полные сведения о составе Вселенной и установили, что она построена из тех же элементов, которые имеются и на Земле. Данные, полученные на космических кораблях и спутниках, подтверждают и дополняют наши сведения о составе Луны и планет.

По существованию в спектре определенных спектральных линий можно с несомненностью судить о присутствии какого-либо элемента в изучаемой смеси, т. е. делать качественный анализ. Наблюдение же над и н т е н с и в н о с т ь ю соответствующей спектральной линии позволяет судить и о к о л и ч е с т в е данного элемента в пробе. Эта задача гораздо более сложная потому, что хотя интенсивность спектральных линий возрастает вместе с концентрацией данного элемента, однако связь между интенсивностью и концентрацией не проста. Существует много причин, могущих влиять на интенсивность линии при неизменной концентрации. Поэтому лишь сравнительно недавно удалось разработать методы исследования, которые позволяют определять при помощи спектрального анализа к о н ц е н т р а ц и ю интересующего нас элемента, т. е. производить и количественный анализ.

Практическое значение этих методов очень велико, ибо они позволяют выполнять быстрые анализы состава сложных сплавов, играющих огромную роль в современной технике. Многие сплавы (например, различные сорта стали) по внешнему виду не отличимы друг от друга, но наблюдение их спектров позволяет определить их состав. Так как изготовление той или иной ответственной части машины из неподходящего сорта стали ведет к браку и аварии, то ошибка в выборе материала крайне опасна. Поэтому на заводах СССР сталь, прежде чем направлять ее

1) Гелий — от греческого слова гелиос — Солнце.

416

Гл. XX. Спектры и спектральные закономерности

в производство, подвергают быстрому спектральному анализу, занимающему около 1 мин. Метод экспрессного спектрального анализа металлов был разработан под руководством академика Г. С. Ландсберга (1890–1957) в конце 30-х годов.

Аналогично при помощи спектрального анализа производится определение состава руд и минералов, что позволяет ускорить и упростить разведку ценных ископаемых и решить ряд других практических задач.

§177. Спектры поглощения жидких и твердых тел. Если свет от лампы накаливания проходит через цветное стекло или раствор краски, то цвет его изменяется. Исследование спектра такого «профильтрованного» света показывает, что в нем отсутствуют или ослаблены некоторые спектральные участки, соответствующие тем длинам волн, которые п о г л о щ а ю т с я красящим веществом. Такой спектр называется спектром поглощения.

Вид спектра поглощения зависит от поглощающего вещества. Для разных веществ области поглощения получаются на разных местах спектра и имеют различную ширину и интенсивность. Во многих случаях по виду спектра поглощения раствора можно определить, каким поглощающим веществом он вызван, т. е. произвести анализ раствора. Однако в большинстве случаев спектры поглощения твердых и жидких тел или растворов имеют вид широких полос, захватывающих большую часть спектра и в значительной степени перекрывающих друг друга. Поэтому отличие одного поглощающего вещества от другого по их спектрам поглощения нередко представляет затруднения. Тем не менее практические методы анализа по спектрам поглощения играют все б´ольшую и б´ольшую роль. Успеху дела сильно помогает использование наряду с видимой областью спектра также ультрафиолетовой и инфракрасной областей.

§178. Спектры поглощения атомов. Линии Фраунгофера.

Наиболее характерными спектрами поглощения являются спек-

тры п а р о в м е т а л л о в, состоящих из отдельных атомов. Пропустим свет лампы накаливания через сосуд с паром натрия. Мы обнаружим, что сплошной спектр лампы будет прорезан двумя узкими черными линиями, расположенными как раз там, где располагаются две узкие линии испускания светящегося пара натрия (рис. 327). Это наблюдение было сделано Кирхгофом, установившим общий закон, согласно которому линии поглощения атомов точно соответствуют их линиям испускания. Таким образом, спектр поглощения атомов так же характерен

Гл. XX. Спектры и спектральные закономерности

417

для них, как и спектр испускания, и может быть использован для целей качественного анализа.

Рис. 327. Спектр испускания (а) и спектр поглощения (б) пара натрия (схематическое изображение). Рисунок имеет цветной дубликат (см. форзац)

Закон Кирхгофа позволил истолковать одно важное наблюдение, принадлежащее немецкому физику Иосифу Фраунгоферу (1787–1826). Фраунгофер, наблюдая в 1817 г. спектр Солнца при помощи сделанного им спектроскопа с дифракционной решеткой, обратил внимание на то, что сплошной спектр Солнца содержит значительное число черных линий. Фраунгофер установил, что линии эти не случайны и всегда присутствуют в спектре Солнца на строго определенных местах (рис. 328). Линии эти, получившие название фраунгоферовых, не имели удовлетворительного объяснения вплоть до открытия закона Кирхгофа. Согласно этому закону линии Фраунгофера не что иное, как линии поглощения паров различных металлов, расположенных между источником сплошного спектра (яркой поверхностью Солнца, называемой фотосферой) и спектральным прибором. Пары´ эти составляют атмосферу Солнца, менее плотную и менее горячую, чем область фотосферы. Таким образом, спектр Солнца дает сведения о с п е к т р е п о г л о щ е н и я этих паров.

Рис. 328. Солнечный спектр с фраунгоферовыми линиями поглощения

Пользуясь законом Кирхгофа и сравнивая положение линий Фраунгофера с линиями испускания различных элементов, можно было установить, какие элементы входят в состав поглощающих паров. Таким образом, удалось установить состав атмосферы, окружающей Солнце, а следовательно, и наличие ряда элементов, входящих в состав Солнца.

Необходимо отметить, что спектральный анализ по спектрам поглощения паров имеет для астрономии не меньшее значение,

14 Г. С. Ландсберг

418

Гл. XX. Спектры и спектральные закономерности

чем анализ по спектрам испускания, ибо позволяет анализировать состав тел, испускающих с п л о ш н о й спектр, но окруженных атмосферой из паров элементов.

§ 179. Излучение накаленных тел. Абсолютно черное тело.

Сформулированный в предыдущем параграфе закон Кирхгофа представляет частный случай более общего закона Кирхгофа, согласно которому испускательная способность нагретых тел пропорциональна их поглощательной способности при той же температуре. Так, например, нагрев до одной и той же температуры пластинки металла, окрашенные белой и черной краской, мы обнаружим, что черная пластинка излучает с каждого квадратного сантиметра больше, чем белая. В удобной форме этот опыт можно выполнить, налив горячую воду в жестяный куб, одни грани которого окрашены в черный, а другие в белый цвет. Различие в излучении можно установить, приближая к этим граням руку или щеку, или используя какой-нибудь более удобный приемник тепла, например газовый термометр (см. том I, § 235). Сделав резервуар этого термометра в виде плоской коробки, одна поверхность которой выкрашена в черный, а другая в белый цвет, мы может на том же приборе убедиться, что черная поверхность лучше поглощает излучение, чем белая.

Проверка закона Кирхгофа в описанных выше опытах относится к с у м м а р н о м у излучению, представляющему совокупность всевозможных длин волн. Более тонкими опытами можно убедиться в справедливости этого закона и для узких спектральных участков. Опыты показывают, что раскаленное тело и с п у с к а е т лишь волны такой длины, какой оно способно

при той же температуре п о г л о щ а т ь.

Простой опыт с газовой горелкой может качественно иллюстрировать этот закон. «Бесцветное» пламя газовой горелки потому и является бесцветным, слабо светящимся, что вещества, сильно нагретые в этом пламени (пар воды, окись углерода CO, углекислота CO2), очень слабо поглощают, а потому и слабо испускают в и д и м ы е лучи света. Но если в бесцветное пламя внести крупинку поваренной соли (хлористого натрия NaCl), то пламя сразу становится ярко-желтым, ибо в нем появляется нагретый пар натрия, хорошо поглощающий и в связи с этим хорошо испускающий волны, соответствующие желтому цвету. Вводя в бесцветное пламя горелки различные другие элементы, мы можем наблюдать окрашивание его в тот или иной цвет, в соответствии с законом Кирхгофа. Уменьшив доступ воздуха в горелку, мы получим я р к о е пламя, ибо при этом углерод, входя-

Гл. XX. Спектры и спектральные закономерности

419

щий в состав светильного газа, не успеет полностью окислиться,

аостанется в виде тонких пылинок угля, хорошо поглощающего,

апотому и хорошо испускающего в с е в о з м о ж н ы е длины волн, которые в совокупности дают белый свет.

Указание, что испускательная и поглощательная способности должны относиться к одной и той же температуре, очень важно, ибо способность вещества поглощать и испускать может сильно зависеть от температуры. Так, палочка плавленого кварца совершенно б е с ц в е т н а и, следовательно, не поглощает видимых лучей. Казалось бы, на основании закона Кирхгофа, что эта палочка не может испускать видимый свет, как бы сильно мы ее ни нагревали. Однако опыт показывает, что при температуре около 1500 C палочка плавленого кварца ярко светится, не уступая раскаленной добела платиновой проволоке. Причина лежит, конечно, не в нарушении закона Кирхгофа, а в том, что плавленый кварц при температуре около 1500 C поглощает видимый свет почти так же хорошо, как и металл, т. е. практически совсем непрозрачен для видимых лучей, тогда как при комнатной температуре он вполне прозрачен.

Так как согласно закону Кирхгофа испускание нагретых тел пропорционально их поглощательной способности, то наибольшим испусканием при данной температуре будет обладать тело, которое имеет максимальный коэффициент поглощения. Согласно §§ 76 и 166 максимальное значение коэффициента поглощения равно единице. В этом случае тело полностью поглощает все падающее на него излучение. Если коэффициент поглощения равен единице для всех длин волн, то такое тело называют абсолютно черным телом. Абсолютно черное тело излучает в любой области спектра больше энергии, чем всякое другое тело, имеющее ту же температуру. Для довольно большой области спектра — от инфракрасного до ультрафиолетового излучения свойствами абсолютно черного тела обладает поверхность, покрытая слоем копоти, а еще лучше полость, закопченная изнутри и имеющая небольшое отверстие (ср. § 170).

§ 180. Зависимость излучения накаленных тел от температуры. Лампы накаливания. Излучение накаленных тел очень

сильно зависит от их температуры. Включив лампочку накаливания в сеть последовательно с реостатом и регулируя силу тока, можно постепенно повышать температуру накаливающейся нити. Мы замечаем при этом, что яркость нити быстро возрастает с температурой. Кроме того, отчетливо заметно и з м е н е н и е ц в е т а накаливающейся нити: из темно-красной она постепенно делается ярко-белой. Отсюда следует, что с повышением

14*

420 Гл. XX. Спектры и спектральные закономерности

температуры быстро в о з р а с т а е т в излучении нити д о л я к о р о т к и х в о л н.

Тщательное исследование показывает, что б´ольшая часть энергии, излучаемой лампой накаливания, приходится на долю невидимых инфракрасных лучей. С повышением температуры общая излучаемая энергия заметно увеличивается, но наиболее быстро нарастает интенсивность видимых лучей, так что и доля их в общем излучении быстро возрастает. Так, например, при повышении температуры платиновой нити от 1000 до 1100 C общая излучаемая энергия возрастает в 1,5 раза, а энергия, приходящаяся на д о л ю зеленых лучей, увеличивается в 20 раз. Из сказанного ясно, что повышение температуры нити крайне выгодно при использовании лампочки в качестве источника света, ибо при этом энергия, излучаемая в форме видимого света, растет гораздо быстрее, чем общая затрачиваемая энергия.

Отношение энергии, приходящейся на видимое излучение, ко всей энергии, затрачиваемой на нагрев, называют коэффициентом полезного действия (к. п. д.) или коэффициентом экономичности лампы. Следующая таблица показывает, как зависит к. п. д. (k) от термодинамической температуры T абсолютно черного тела.

T , К

2000

2250

2500

2750

3000

3500

 

 

 

 

 

 

 

k, %

0,4

0,85

1,6

2,4

3,5

около 5

 

 

 

 

 

 

 

Из этой таблицы следует, что к. п. д. лампы, вообще говоря, невелик, но быстро возрастает с повышением температуры.

Важным прогрессом в производстве ламп накаливания 1) был переход от угольных нитей, которые нельзя было нагревать свыше 2100 К, к лампам с нитями из вольфрама, которые можно накаливать без быстрого разрушения до 2500 К. Наполнение колб ламп накаливания азотом или аргоном препятствует быстрому распылению нити и позволяет использовать вольфрамовые нити при температуре около 3000 К (газонаполненные лампы).

Когда оборвавшаяся нить случайно спаивается при сотрясении, то нередко бросается в глаза резкое возрастание яркости и более белый свет лампы. Причина лежит в том, что при этом нить укорачивается, ее сопротивление падает, усиливается идущий через нее ток, повышается температура и увеличивается

1) Лампы с металлической нитью (из вольфрама, молибдена и др.) были впервые предложены и запатентованы в 1890 г. А. Н. Ладыгиным (1847–1923), изобретшим в 1873 г. электрическую лампу накаливания (см. том. II, § 62).