Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Природные липиды структура, свойства и биологическая роль

.pdf
Скачиваний:
7
Добавлен:
20.06.2023
Размер:
1.22 Mб
Скачать

Обратная реакция протекает при участии фермента холестеролэстераза:

эфир холестерола

холестерол

Эфиры холестерола служат формой его депонирования в некоторых клетках (печени, коры надпочечников, половых желез). Из этих депо холестерол используется для синтеза желчных кислот и стероидных гормонов. В крови 2/3 холестерола находится в виде эфиров, а 1/3 – в виде свободного холестерола.

В растениях холестерина нет, поэтому надпись на бутылке растительного масла «не содержит холестерина» - истинная правда. Сходные по структуре с холестерином и стероидными гормонами растительные фитостерины часто добавляют в косметику вместо запрещенных для этой цели гормонов человека.

Структурные формулы некоторых стероидных гормонов (для ознакомления):

кортизол

альдостерон

кальцитриол

 

тестостерон

прогестерон

эстрадиол

Желчные кислоты – производные холестерола с пятиуглеродной боковой цепью в положении С17, которая заканчивается карбоксильной группой.

В печени из холестерина синтезируются две кислоты, имеющие различное число гидроксильных групп: холевая и хенодезоксихолевая

(первичные).

Холевая кислота

Хенодезоксихолевая

OH группы при С: 3,7,12

ОН группы при С: 3,7

 

 

Желчные кислоты обладают поверхностно-активными свойствами, и в составе желчи участвуют в эмульгировании жиров. В кишечнике, при физиологических значениях рН, желчные кислоты не полностью диссоциированы и не являются эффективными эмульгаторами. Для усиления кислотного характера, в печени желчные кислоты вступают в реакцию конъюгации, в которой к карбоксильной группе желчных кислот присоединяются остатки глицина H2NCH2COOH (продукт – гликохолевая кислота) или таурина H2NCH2CH2SO3H (продукт – таурохолевая кислота).

Эти производные – конъюгированные желчные кислоты – сильные кислоты,

легко диссоциируют и находятся в полностью ионизированном состоянии,

поэтому называются солями (натриевыми или калиевыми) желчных кислот.

Именно они являются главными эмульгаторами жиров в кишечнике.

гликохолевая кислота

таурохенодезоксихолевая кислота

Значение солей желчных кислот:

- в виде монослоя покрывают поверхность частиц жира, разбивая его на мелкие капли

(эмульгируют);

-препятствуют слипанию частиц:

поверхность образовавшихся мицелл имеет отрицательный заряд, который будет одноименным у всех других эмульсионных частиц; и между отдельными частицами возникает отталкивание.

Биологические мембраны

Биологические мембраны (от лат. membrana – перепонка) – это функциональные структуры клеток толщиной в несколько молекулярных слоев, ограничивающие внутриклеточные структуры, а также образующие единую внутриклеточную систему канальцев, складок и замкнутых полостей.

С участием мембран в той или иной степени осуществляется большинство жизненно важных клеточных функций:

- ограничительная: обособление клеток от межклеточной среды,

сохранение разности концентраций метаболитов и неорганических ионов между внутриклеточной и внешней средой;

-гомеостатическая: мембраны контролируют транспорт метаболитов

иионов, обеспечивая постоянство состава внутриклеточной среды;

-регуляторная: воспринимают внеклеточные сигналы и передают их внутрь клетки;

-каталитическая: в мембранах локализованы ферменты, с участием которых протекают реакции. Например, ферментативная система энергетического обмена – дыхательная цепь;

-контактная: обеспечивают взаимодействие с межклеточным матриксом и взаимодействие с другими клетками.

Мембраны выполняют и специфические функции: они могут играть роль электрического изолятора на нервных проводниках (миелиновые мембраны), участвовать в генерации электрического импульса (мембраны возбудимых клеток), обеспечивать процесс световосприятия (клетки сетчатки глаза) и др.

Мембраны состоят из липидных и белковых молекул, относительное количество которых варьирует (от 1/5 – белок + 4/5 – липиды; до 3/4 - белок

+ 1/4 - липиды) у разных мембран. Например, миелиновая оболочка состоит из 18% белков и 24% липидов, а мембрана эритроцитов человека содержит

44% белков и 43% липидов.

В состав липидов мембран входят:

- фосфолипиды, из них основными (80%) являются фосфадитилхолин

и фосфадитилэтаноламин.

- холестерин. Максимальное соотношение: фосфолипиды : холестерин

= 1:1 наблюдается в мембранах эритроцитов; среднее значение в тканях =

10:1. Во внутренней мембране митохондрий холестерин вообще отсутствует;

- лизофосфолипиды и ВЖК содержатся незначительно.

Молекулы фосфолипидов дифильны и образуют в результате

межмолекулярных взаимодействий, удерживающих друг возле друга углеводородные радикалы, замкнутый бислой: внутренний – гидрофобный и внешний – гидрофильный слой мембраны.

 

Липидные слои мембраны:

 

 

 

замкнуты

 

Это соответствует наиболее стабильному их

 

 

 

 

состоянию.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ассиметричны

Во

внутреннем

 

монослое,

прямо

на

 

контактирующем

с

 

внеклеточной

средой,

 

находятся более чувствительные к окислению

 

фосфолипиды

 

 

 

(фосфадитилэтаноламин,

 

фосфадитилсерин

и

фосфадитилинозитол),

 

содержащие

остатки

 

ненасыщенных

жирных

 

кислот.

В

наружном

слое

мембраны,

 

подвергающемуся

агрессивным

воздействиям

 

факторов внешней среды, преимущественно

 

находятся более устойчивые к окислению

 

фосфолипиды,

 

содержащие

насыщенные

 

жирнокислотные остатки.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

пластичны

Молекулы

липидов

связаны

друг с

другом

 

нековалентными

связями,

которые

 

легко

 

разрываются и вновь образуются. Поэтому

 

способны менять форму без потери целостности и

 

образования течи.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

динамичны

-

латеральная

 

плоскости)

диффузия

 

(преимущественно) происходит очень быстро –

 

десятки миллионов перескоков молекулы липида в

 

секунду;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- поперечная (флип-флоп) – перескок липидной

 

молекулы из одного монослоя в другой протекает

 

с незначительной скоростью (в среднем один

 

перескок в час), поскольку для его осуществления

 

гидрофильная

головка

липида

должна

 

продвинуться

через

внутренний

гидрофобный

 

слой мембраны, на что требуется много энергии.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

являются

жидко-

Физическое

 

состояние, при котором молекулы

упорядоченными

 

ориентированы в

определенном

порядке,

но

структурами

 

агрегатное состояние жидкое, называется жидко-

 

 

упорядоченным

(ранее

называли

жидко-

 

 

кристаллическим).

 

 

 

 

 

 

 

 

Липидные

 

бислойные

мембраны

при

 

 

физиологических условиях являются жидкими, но

 

 

вместе с тем, молекулы в мембране размещены в

 

 

определенном порядке: фосфолипидные молекулы

 

 

находятся в двойном слое, а их гидрофобные

 

 

хвосты приблизительно параллельны друг другу.

 

 

 

Текучесть (жидкостность) мембран обусловлена способностью

липидов к перемещению. Она уменьшается при:

 

 

 

 

 

увеличении в составе липидов:

 

Увеличивается

плотность

упаковки

 

- остатков насыщенных кислот;

 

ацильных остатков, а изгибы в

- длины радикала

 

 

 

ненасыщенных

жирных

кислотах

 

 

 

 

препятствуют плотной упаковке.

 

 

 

 

 

 

увеличении содержания холестерина

 

Жесткая

структура

стероидного

в мембране

 

 

 

кольца, внедренная между жирными

 

 

 

 

ацильными

остатками

уменьшает

 

 

 

 

свободу вращательного

движения

 

 

 

 

ацильных остатков вокруг связей С-

 

 

 

 

С, заставляя принять полностью

 

 

 

 

вытянутую конформацию.

 

 

 

 

 

 

 

 

понижении температуры

 

 

Снижается

энергия

колебательных

 

 

 

 

движений молекул.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Воска

Воска (в пер. «материал пчелиных сот») – это сложные эфиры длинноцепочечных (С1036) насыщенных и ненасыщенных жирных кислот и длинноцепочечных (С1630) одноатомных спиртов.

Воска бывают: растительного и животного происхождения (пчелиный воск, спермацет, ланолин); имеют более высокие температуры плавления и большую твердость, чем ТАГ.

У животных специальные железы выделяют воска для защиты кожи,

волос (у позвоночных), для поддержания водоотталкивающих свойств перьев

(у водоплавающих птиц), предотвращают избыточное испарение воды (у

тропических растений).

Воска

 

Структура

 

 

Получение

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Из пчелиных сот

 

Пчелиный

 

 

 

 

 

 

 

 

Мирициловый

эфир

пальмитиновой

 

 

 

 

 

кислоты

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Выделяют

 

из

 

 

 

 

спермацетового

жира,

 

 

 

 

содержащегося

в

 

Цетиловый эфир пальмитиновой кислоты

полостях

черепной

 

 

 

 

 

 

 

 

коробки кашалотов.

Спермацет

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Применяют

 

для

 

 

 

 

приготовления мазей, в

 

 

 

 

парфюмерной

 

 

 

 

 

 

промышленности.

 

 

 

 

 

Выделяют

 

при

Ланолин

 

 

 

промывке шерсти овец

 

 

 

на

шерстомойных

 

 

 

 

 

 

 

 

фабриках.