Природные липиды структура, свойства и биологическая роль
.pdfОбратная реакция протекает при участии фермента холестеролэстераза:
эфир холестерола |
холестерол |
Эфиры холестерола служат формой его депонирования в некоторых клетках (печени, коры надпочечников, половых желез). Из этих депо холестерол используется для синтеза желчных кислот и стероидных гормонов. В крови 2/3 холестерола находится в виде эфиров, а 1/3 – в виде свободного холестерола.
В растениях холестерина нет, поэтому надпись на бутылке растительного масла «не содержит холестерина» - истинная правда. Сходные по структуре с холестерином и стероидными гормонами растительные фитостерины часто добавляют в косметику вместо запрещенных для этой цели гормонов человека.
Структурные формулы некоторых стероидных гормонов (для ознакомления):
кортизол |
альдостерон |
кальцитриол |
|
тестостерон
прогестерон |
эстрадиол |
Желчные кислоты – производные холестерола с пятиуглеродной боковой цепью в положении С17, которая заканчивается карбоксильной группой.
В печени из холестерина синтезируются две кислоты, имеющие различное число гидроксильных групп: холевая и хенодезоксихолевая
(первичные).
Холевая кислота |
Хенодезоксихолевая |
OH группы при С: 3,7,12 |
ОН группы при С: 3,7 |
|
|
Желчные кислоты обладают поверхностно-активными свойствами, и в составе желчи участвуют в эмульгировании жиров. В кишечнике, при физиологических значениях рН, желчные кислоты не полностью диссоциированы и не являются эффективными эмульгаторами. Для усиления кислотного характера, в печени желчные кислоты вступают в реакцию конъюгации, в которой к карбоксильной группе желчных кислот присоединяются остатки глицина H2NCH2COOH (продукт – гликохолевая кислота) или таурина H2NCH2CH2SO3H (продукт – таурохолевая кислота).
Эти производные – конъюгированные желчные кислоты – сильные кислоты,
легко диссоциируют и находятся в полностью ионизированном состоянии,
поэтому называются солями (натриевыми или калиевыми) желчных кислот.
Именно они являются главными эмульгаторами жиров в кишечнике.
гликохолевая кислота |
таурохенодезоксихолевая кислота |
Значение солей желчных кислот:
- в виде монослоя покрывают поверхность частиц жира, разбивая его на мелкие капли
(эмульгируют);
-препятствуют слипанию частиц:
поверхность образовавшихся мицелл имеет отрицательный заряд, который будет одноименным у всех других эмульсионных частиц; и между отдельными частицами возникает отталкивание.
Биологические мембраны
Биологические мембраны (от лат. membrana – перепонка) – это функциональные структуры клеток толщиной в несколько молекулярных слоев, ограничивающие внутриклеточные структуры, а также образующие единую внутриклеточную систему канальцев, складок и замкнутых полостей.
С участием мембран в той или иной степени осуществляется большинство жизненно важных клеточных функций:
- ограничительная: обособление клеток от межклеточной среды,
сохранение разности концентраций метаболитов и неорганических ионов между внутриклеточной и внешней средой;
-гомеостатическая: мембраны контролируют транспорт метаболитов
иионов, обеспечивая постоянство состава внутриклеточной среды;
-регуляторная: воспринимают внеклеточные сигналы и передают их внутрь клетки;
-каталитическая: в мембранах локализованы ферменты, с участием которых протекают реакции. Например, ферментативная система энергетического обмена – дыхательная цепь;
-контактная: обеспечивают взаимодействие с межклеточным матриксом и взаимодействие с другими клетками.
Мембраны выполняют и специфические функции: они могут играть роль электрического изолятора на нервных проводниках (миелиновые мембраны), участвовать в генерации электрического импульса (мембраны возбудимых клеток), обеспечивать процесс световосприятия (клетки сетчатки глаза) и др.
Мембраны состоят из липидных и белковых молекул, относительное количество которых варьирует (от 1/5 – белок + 4/5 – липиды; до 3/4 - белок
+ 1/4 - липиды) у разных мембран. Например, миелиновая оболочка состоит из 18% белков и 24% липидов, а мембрана эритроцитов человека содержит
44% белков и 43% липидов.
В состав липидов мембран входят:
- фосфолипиды, из них основными (80%) являются фосфадитилхолин
и фосфадитилэтаноламин.
- холестерин. Максимальное соотношение: фосфолипиды : холестерин
= 1:1 наблюдается в мембранах эритроцитов; среднее значение в тканях =
10:1. Во внутренней мембране митохондрий холестерин вообще отсутствует;
- лизофосфолипиды и ВЖК содержатся незначительно.
Молекулы фосфолипидов дифильны и образуют в результате
межмолекулярных взаимодействий, удерживающих друг возле друга углеводородные радикалы, замкнутый бислой: внутренний – гидрофобный и внешний – гидрофильный слой мембраны.
|
Липидные слои мембраны: |
|
|
|
|
замкнуты |
|
Это соответствует наиболее стабильному их |
|
|
|
|
состоянию. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
ассиметричны |
Во |
внутреннем |
|
монослое, |
прямо |
на |
|||||
|
контактирующем |
с |
|
внеклеточной |
средой, |
||||||
|
находятся более чувствительные к окислению |
||||||||||
|
фосфолипиды |
|
|
|
(фосфадитилэтаноламин, |
||||||
|
фосфадитилсерин |
и |
фосфадитилинозитол), |
||||||||
|
содержащие |
остатки |
|
ненасыщенных |
жирных |
||||||
|
кислот. |
В |
наружном |
слое |
мембраны, |
||||||
|
подвергающемуся |
агрессивным |
воздействиям |
||||||||
|
факторов внешней среды, преимущественно |
||||||||||
|
находятся более устойчивые к окислению |
||||||||||
|
фосфолипиды, |
|
содержащие |
насыщенные |
|||||||
|
жирнокислотные остатки. |
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
||||||
пластичны |
Молекулы |
липидов |
связаны |
друг с |
другом |
||||||
|
нековалентными |
связями, |
которые |
|
легко |
||||||
|
разрываются и вновь образуются. Поэтому |
||||||||||
|
способны менять форму без потери целостности и |
||||||||||
|
образования течи. |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
динамичны |
- |
латеральная |
(в |
|
плоскости) |
диффузия |
|||||
|
(преимущественно) происходит очень быстро – |
||||||||||
|
десятки миллионов перескоков молекулы липида в |
||||||||||
|
секунду; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- поперечная (флип-флоп) – перескок липидной |
||||||||||
|
молекулы из одного монослоя в другой протекает |
||||||||||
|
с незначительной скоростью (в среднем один |
||||||||||
|
перескок в час), поскольку для его осуществления |
||||||||||
|
гидрофильная |
головка |
липида |
должна |
|||||||
|
продвинуться |
через |
внутренний |
гидрофобный |
|||||||
|
слой мембраны, на что требуется много энергии. |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
являются |
жидко- |
Физическое |
|
состояние, при котором молекулы |
||||||
упорядоченными |
|
ориентированы в |
определенном |
порядке, |
но |
|||||
структурами |
|
агрегатное состояние жидкое, называется жидко- |
||||||||
|
|
упорядоченным |
(ранее |
называли |
жидко- |
|||||
|
|
кристаллическим). |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
Липидные |
|
бислойные |
мембраны |
при |
||||
|
|
физиологических условиях являются жидкими, но |
||||||||
|
|
вместе с тем, молекулы в мембране размещены в |
||||||||
|
|
определенном порядке: фосфолипидные молекулы |
||||||||
|
|
находятся в двойном слое, а их гидрофобные |
||||||||
|
|
хвосты приблизительно параллельны друг другу. |
||||||||
|
|
|
||||||||
Текучесть (жидкостность) мембран обусловлена способностью |
||||||||||
липидов к перемещению. Она уменьшается при: |
|
|
|
|
|
|||||
увеличении в составе липидов: |
|
Увеличивается |
плотность |
упаковки |
||||||
|
||||||||||
- остатков насыщенных кислот; |
|
ацильных остатков, а изгибы в |
||||||||
- длины радикала |
|
|
|
ненасыщенных |
жирных |
кислотах |
||||
|
|
|
|
препятствуют плотной упаковке. |
|
|||||
|
|
|
|
|
||||||
увеличении содержания холестерина |
|
Жесткая |
структура |
стероидного |
||||||
в мембране |
|
|
|
кольца, внедренная между жирными |
||||||
|
|
|
|
ацильными |
остатками |
уменьшает |
||||
|
|
|
|
свободу вращательного |
движения |
|||||
|
|
|
|
ацильных остатков вокруг связей С- |
||||||
|
|
|
|
С, заставляя принять полностью |
||||||
|
|
|
|
вытянутую конформацию. |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|||||
понижении температуры |
|
|
Снижается |
энергия |
колебательных |
|||||
|
|
|
|
движений молекул. |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Воска
Воска (в пер. «материал пчелиных сот») – это сложные эфиры длинноцепочечных (С10-С36) насыщенных и ненасыщенных жирных кислот и длинноцепочечных (С16-С30) одноатомных спиртов.
Воска бывают: растительного и животного происхождения (пчелиный воск, спермацет, ланолин); имеют более высокие температуры плавления и большую твердость, чем ТАГ.
У животных специальные железы выделяют воска для защиты кожи,
волос (у позвоночных), для поддержания водоотталкивающих свойств перьев
(у водоплавающих птиц), предотвращают избыточное испарение воды (у
тропических растений).
Воска |
|
Структура |
|
|
Получение |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
Из пчелиных сот |
|
||
Пчелиный |
|
|
|
|
|
|
|
|
Мирициловый |
эфир |
пальмитиновой |
|
|
|
|
|
кислоты |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Выделяют |
|
из |
|
|
|
|
|
спермацетового |
жира, |
||
|
|
|
|
содержащегося |
в |
||
|
Цетиловый эфир пальмитиновой кислоты |
полостях |
черепной |
||||
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
коробки кашалотов. |
|||
Спермацет |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Применяют |
|
для |
|
|
|
|
|
приготовления мазей, в |
|||
|
|
|
|
парфюмерной |
|
|
|
|
|
|
|
промышленности. |
|
||
|
|
|
|
Выделяют |
|
при |
|
Ланолин |
|
|
|
промывке шерсти овец |
|||
|
|
|
на |
шерстомойных |
|||
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
фабриках. |
|
|