
книги / 845
.pdfГ л ава II
БИТУМЫ И ИХ КЛАССИФИКАЦИЯ
ПОНЯТИЕ О БИТУМЕ И ПРИНЦИПЫ КЛАССИФИКАЦИИ
Хотя каустобиолиты и образуют по своему химическому составу один непрерывный ряд, тем не менее они могут быть подразделены на две основные группы — угли и битумы [8J.
Все каустобиолиты по существу являются соединениями угле рода, водорода и кислорода, в составе которых углерод количе ственно преобладает (от 50 до 90%), а водород, играя подчиненную роль, составляет от 2,5 до 14% [9]. Типично выраженные угли и графит, с одной стороны, и битумы, с другой, являются крайними, противоположными членами ряда, промежуточные формы которого (богхэды, сланцы), напротив, сближаются друг с другом, образуя как бы мост между углем и битумами.
Отношение углерода к водороду колеблется в очень широких пределах, составляя от 6 до 38, что видно из табл. 6. Из этой табл. 6 видно, что чем больше отношение CTI, тем каустобиолит ближе к углям, и, наоборот, чем меньше это отношение, тем он ближе к битумам. Последние отличаются от углей своей раствори мостью в скипидаре, бензине, бензоле, хлороформе и серо углероде.
Существует много различных классификаций битумов. При ведем из них наиболее известные.
По Г. Гёферу, битуминозные тела разделяются следующим об разом:
I. Г а з ы .
1) природный, или натуральный, газ и газ нефтяной, сопровож дающий нефть.
II. Ж и д к и е б и т у м ы , и л и н е ф т и .
2)нефть (жидкость, довольно летучая, прозрачная и бесцвет ная или окрашенная).
3)горный деготь, смоляной деготь, или мальта (вязкая, ко
ричневато-черная жидкость).
III. Т в е р д ы е б и т у м ы .
4)горный воск, или озокерит (эластичный, тестообразный), цвета от желтого до черного.
5)горная смола (эластичная, черная, в очень тонких слоях коричневая).
6)асфальт (хрупкий, черный).
29
Таблица 6
Элементный состав каустобиолитов (в процентах)
Горючее |
с |
н |
о |
с/н |
Антрацит |
95 |
2,5 |
2,5 |
38 |
средний |
||||
уральский |
93,3 |
3,3 |
3,4 |
28,2 |
Каменный уголь |
85 |
5,4 |
9,6 |
15,7 |
средний |
||||
' газовый |
83,06 |
5,46 |
11,46 |
15,2 |
Бурый уголь |
68 |
5,5 |
26,5 |
12,3 |
Богхэд |
76,8 |
8Д |
15,1 |
9,4 |
Асфальт тринидадский |
.82,3 |
10,7 |
7 |
7,69 |
Асфальт Пешельбронна |
88 |
12 |
— |
7,3 |
Грозненские нефтяные остатки |
86 |
12,6 |
1,4 . |
6,8 |
Тяжелая бакинская нефть |
86,7 |
12,94 |
0,36 |
6,7 |
Пенсильванская нефть |
84,9 |
13,7 |
1,4 |
6,2 |
Кроме перечисленных так называемых чистых битумов, суще ствуют разные смеси битумов с другими веществами, среди кото рых Г. Гёфер различает:
С м е с и с к а м е н н ы м у г л е м (битуминизировэнные угли):
а) с бурым углем: дизодил, жет (гагат); б) с черным углем: кэннельский,, богхэдский, плитной уголь,
торбанит *.
С м е с и с н е о р г а н и ч е с к и м и в е щ е с т в а м и ( г о р н ы е п о р о д ы ) :
а) битуминозные горные породы с малым содержанием битума; б) смолистые породы: смолистый сланец, смолистый песчаник
(с нефтью или смолой); в) асфальтовые горные породы: асфальтовый известняк, ас
фальтовый песчаник (с асфальтовой или отчасти с горной смолой). Несколько иначе классифицирует битумы К. И. Богданович.
Он делит все битумы на три 'класса.
I. Ч и с т ы е б и т у м ы . Все битуминозные естественные вещества (от горючих газов до хрупкого асфальта), а также смеси таких битумов с минеральными веществами (кир). Этот класс чи стых битумов в свою очередь подразделяется на три подкласса:
1)жидкие битумы (нефть, горный деготь и мальта),
2)газообразные битумы (природный и нефтяной газ),
3)твердые битумы (горный воск, 1асфальт, грэемит, альбертит
идр.).
*В действительности это не смеси битумов с другими веществами, а разно видности ископаемых углей: гагат состоит из структурного витрена, кен-
нель — сапро-гумит с |
микроспорами |
до 25%, богхэд— сапропелевый |
уголь с преобладанием |
водорослей и |
т. д. |
30
II. П и р о б и т у м ы . Все те вещества, которые при нагрева нии дают продукты отгона, более или менее подобные чистым би тумам. Сюда относятся горючие сланцы разных сортов, богхэды, битуминозные угли, кэннельские угли и др.
III. И с к у с с т в е н н ы е б и т у м ы . Все продукты от* гона чистых битумов и пиробитумов и их побочные продукты других химических процессов. Сюда относятся продукты разгонки сырой нефти: бензин, керосин и т .д ., сланцевая смола и продукты ее перегонки, продукты перегонки гудрона, асфальта и т. д.
В книге М. А. Усова «Геология каустобиолитов» мы находим
несколько иное подразделение битуминозных веществ. |
из ко |
I. П е р в и ч н ы е б и т у м ы . Исходный материал, |
торого получаются нефти; сюда относятся битуминозные сланцы, сапропель и др.
II. В т о р и ч н ы е |
б и т у м ы . |
Получаются |
в природе |
из первичных битумов, а именно газы |
и нефть. |
результате |
|
III. Т р е т и ч н ы е |
б и т у м ы . |
Получаются в |
искусственной переработки: так, например, сланцевая смола — вторичный битум, а ее дериваты — третичные битумы. К третичным битумам, по М. А. Усову, следует отнести бензин, керосин и сма зочные масла.
В книге И. А. Стиганда «Геология нефти» приведена классифи кация Блэка, которая является наиболее полной и охватывающей всю группу углеводородов. Блэк делит все природные углеводороды на четыре группы: 1) битумы, 2) смолы, 3) воски и 4) кристалличе ские битуминозные вещества.
В пределах каждой группы имеются свои подразделения, как это представлено в нижеследующей схеме:
I. Б и т у м ы .
1)подгруппа газов: болотный и природный (нефтяной) газ.
2)подгруппа жидкостей: нефть,
3)подгруппа вязких или полутвердых битумов: мальта, гор ный деготь, или горная смола, кир.
4)подгруппа эластичных битумов: элатерит и вурцилит.
5)подгруппа твердых битумов: асфальтиты (альбертит, грэемит и уинтаит) и угли (битуминозные, полубитуминозные и антра циты) .
II.С м о л ы .
1.Сукцинит (янтарь), копалит и амбрит. III. В о с к и .
1.Озокерит, гатчетит и др.
IV. К р и с т а л л и ч е с к а я г р у п п а . 1. Фихтелит, гартит и др.
Наряду с классификацией Блэка И. А. Стиганд предлагает и свою по следующей схеме:
Сравнивая эти классификации, мы находим, что из генетиче ских классификацйй наиболее правильной и новой, охватывающей
31
|
Битумы |
|
|
Угли |
|
|
I |
|
|
|
|
Твердые |
Вязкие и |
Жидкие |
Газообраз- |
Угли |
|
|
со|эта |
||||
|
полутвердые |
|
ные I |
разного |
|
Петролиты [10] |
|
i |
L |
1 |
|
|
Нефть с |
J |
| |
|
|
|
|
|
|||
|
|
асфаль- |
Природ- |
Нефтяной |
газ |
|
|
товым и |
ный газ |
|
|
|
|
парафи |
|
|
|
|
|
новым |
|
|
|
|
Элате- |
основанием |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
рит |
|
|
|
|
АсфаБитумиОзокерит |
|
|
|
|
|
льты ниты |
и пара |
|
|
|
|
|
фин |
|
|
|
|
все каустобиолиты, надо признать классификацию Блэка, но более простой и практически удобной является классификация Г. Гёфера, которую мы и кладем в основу нашего дальнейшего ознакомления с битуминозными веществами.
ПОНЯТИЕ О ПРИРОДНЫХ, ИЛИ ЕСТЕСТВЕННЫХ, ГАЗАХ И ИХ КЛАССИФИКАЦИЯ
Выделяющиеся из недр земли газы: метан и его производные — углекислый газ, сероводород и многие другие, — носят название естественных, или природных, газов. По своему генетическому характеру природные газы разделяются на ювенильные и вадозные.
Ювенильными 1 газами называются те газы, которые идут из глубоких недр земли и дневную поверхность, можно сказать, видят впервые. Ювенильные газы — неорганического происхождения и генетически связаны главным образом с вулканической или же поствулканической деятельностью земной коры, почему и разли чаются:
1)газы вулканического происхождения и
2)газы послевулканической (поствулканической) деятельности.
К первым относятся газы вулканов (фумаролы, сольфатары и др.), ко вторым — газы источников различного характера и ти пов, главным образом углекислых, иначе называемых моффетами, в составе которых преобладает углекислый газ.
Наибольший интерес для нас представляют вадозные газы, берущие начало по преимуществу в верхних частях земной коры, Вадозные газы подразделяются на газы органического и неоргани ческого происхождения.
Кпервым относятся наиболее интересующие нас:
1)земляной газ, или газ чисто газовых месторождений;
^О т латинского juvenilis — юношеский.
32
2)нефтяной газ, или газ нефтяных месторождений;
3)газы грязевых вулканов *;
4)болотный газ — газ торфяных болот и озер;
5) рудничный газ — продукт разложения угля в рудниках. К вадозным газам неорганического происхождения относятся газы земной коры — углекислый газ, сероводород и другие, вы деляющиеся из земли в процессе изменения неорганических ве
ществ.
В. И. Вернадский дает несколько иную классификацию при родных газов, основанную на способах нахождения или проявле ния этих последних, различая так называемые свободные газы и газы, связанные с твердыми телами или жидкими растворите лями.
К свободным газам В. И. Вернадский относит атмосферу, газо вые скопления, находящиеся где-либо в породах, так называемые газовые мешки, газовые струи (по трещинам), или газовые вихри, к которым относятся вулканические и тектонические струи, свя занные со сбросами, трещинами и другими тектоническими прояв лениями земной коры. К связанным газам В. И. Вернадский отно сит газы океанов, озер, прудов и разных источников.
К подразделениям газов можно подойти и с точки зрения их химического состава. Имеются три главных вида газов: поверх ностные, вулканические и пронизывающие земную кору; одни из этих газов состоят преимущественно из азота, другие содержат углекислоту и, наконец, в третьих преобладает метан (метановые струи и т. д.).
Классификации газов по этому химическому признаку мы кос немся подробнее ниже на конкретном примере газов Бакинских месторождений. Из всех перечисленных газов наибольший инте рес, с точки зрения промышленной, представляют природные газы нефтяных или газовых месторождений.
ГРУППА ПРИРОДНЫХ ГОРЮЧИХ ГАЗОВ
Всостав этой группы входят:
1)газ чисто газовых месторождений,
2)газ нефтяных месторождений и
3)газ грязевых вулканов, или сопок, также связанных с неф
тяными месторождениями.
Газы газоносных месторождений
Представляя по своему химическому составу сложные смеси раз личных углеводородов, природные газы газоносных месторождений1
1 Относительно органического или • неорганического происхождения газов грязевых сопок определенного мнения в литературе не имелось. За послед нее время большинство исследователей склоняется к мнению об их орга ническом происхождении [п ].
.3 и. М. Губкин |
33 |
Таблица 7 й состав природных горючих газов 1 (в %)
st
_ ° <DQj
5 °
Z«:
2 °
Ck д
a 5 w R
чф
О со
®чф
чф Т-1
I I
СОЮ*Ф(М
тгГсГ
o o юI оI
CO
чф~
I I
I I тйЧ ,-r
05 о
05 СО Cvf <м
чф
1 1
чф о о со W
ca c\f
СО *Ф Ю |
. *н |
|
•г^СОСО S |
|
|
|
a ° |
|
|
о |
M |
|
и |
о |
|
£ к |
|
111 |
§ i |
______ a h
I f
° I 1I o<j
1° s Й
l g
£ g
-----J3 ^ Ш...
НСЧсоК
I |
I |
fcl |
||
K - |
||||
|
|
• |
o< |
|
|
|
R H |
||
|
|
a о |
||
|
|
ч . |
||
|
|
2 eg |
||
|
|
9 |
о |
|
Е-_1> |
(Ч |
r i |
||
|
||||
со СО 00 |
о |
|||
0Э |
||||
^-1 |
г - |
в |
5 |
|
|
|
|
||
|
|
й |
К |
C^TH^
OM
05 05
I I |
• |Г ю |
00 Ю |
|
|
« P> n |
И
>5 m
Д
И
aj c
E 0 cd a
5 К
§ S l
принадлежат к метановой группе, т. е. к тем смесям, в которых метан (СН4) является преобладающим. Кроме метана и его гомо логов [этана (С2Н0) и про пана (С3Н8)], в природном газе встречаются также окись углерода, углекис лый газ, кислород, азот и иногда сероводород, ам
миак |
и |
другие |
газы |
|
(табл. |
7). |
|
|
|
В |
газах с большим со |
|||
держанием |
азота |
иногда |
||
встречается |
также |
гелий, |
||
который, |
как |
известно, |
||
нашел |
себе |
применение |
для наполнения дирижаб лей вместо водорода, перед которым он имеет огром ное преимущество полной безопасности в пожарном отношении. Особенно много гелия (до 1,84 ?/6) найдено в разных газовых источни
ках |
Канзасской |
нефтяной |
|
области. |
Гелий — единст |
||
венный |
радиоактивный |
||
продукт, |
обнаруженный |
||
в |
естественных |
газах. |
|
Кроме |
гелия, присутст |
вуют иногда и другие ред кие газы: аргон, неон
ит. д.
-В недрах земли газ на ходится под большим дав лением, доходящим в не которых скважинах Запад ной Вирджинии до 80 am
иболее. Однако по мере эксплуатации данной пло щади газовое давление по
степенно |
падает, |
доходя |
|
до |
атмосферного, |
почему |
|
в |
большинстве |
случаев |
|
газ |
отсасывается |
из сква |
|
жин с |
помощью |
эксгау- |
34
стеров и других механических приспособлений. Вместе с падением давления падает и дебит сквашин. Газовые районы имеют колос сальнейшее промышленное значение, и Питтсбургский газоносный район, например, давно уже развил широкую газовую промышлен ность, выразившуюся в получении из газа газолина ивообще в при менении газа как топлива для целей освещения, получения сажи
ИТ. д.
Впределах СССР газоносных районов, в которых можно было бы развить промышленную добычу газа, довольно много. Известны залежи природного газа в Башкирии, в Новоузенском районе Са ратовской области, где уже давно газ эксплуатировался несколь кими скважинами, причем источниками газа считаются мезозойские сланцы. Из них газ идет, скопляясь в несогласно перекрываю щих сланцы послетретичных отложениях. На юге Украины изве стен Мариупольский газоносный район. Далее залежи газа име
ются в Астраханской степи, причем попытка бурения на нефть в самой Астрахани привела к открытию здесь природного газа. Наконец, большие залежи газа имеются в Ставрополе, где газ экс плуатировался несколькими скважинами для нужд города.
Одной из крупных газоносных областей СССР является при каспийская равнина Дагестана. Здесь имеется антиклинальная линия огромного протяжения, вытянутая примерно параллельно морскому побережью и осложненная рядом местных вздутий в виде брахиантиклиналей или куполов (Дагестанские Огни, Дузлак, Берекей, Хош-Мензил и др.), одна часть которых (Берекей) со держит нефть и газы, а другая, большая, часть является чисто газоносной.
Наиболее крупным из числа отдельных газовых месторождений является месторождение Дагестанские Огни, расположенное в 11 км к северо-западу от г. Дербента, в 1,5 км от станции Дагестан ские Огни железнодорожной линии Махачкала—Баку. Здесь имеется асимметричный купол, осложненный взбросом и рядом более мелких дизъюнктивных дислокаций, благодаря которым об разовалась система трещин, дающих выход газам из глубины. Ме сторождение, начатое разработкой в 1924—1925 гг., дало с глубины порядка 170—280 м мощные газовые фонтаны. На газе Дагестан ских Огней работает стекольный завод.
Брахиантиклиналь аналогичного строения имеется на Дузлаке, находящемся в 8 км севернее Дагестанских Огней. Здесь имеется площадка радиусом около 600 м, в пределах которой на блюдаются многочисленные выходы соленых источников со столь бурными выделениями пузырьков газа, что вода кажется кипя щей.
Характерной особенностью указанных месторождений, ослож няющей и лимитирующей их эксплуатацию, являются прорывы соленых вод и быстрое обводнение газовых скважин.
Чрезвычайно богат природными газами и Бакинский район, однако здесь газоносность уже не так резко обособлена от нефте
3* |
35 |
носности, как в упоминавшихся выше районах Дагестана, Воро шиловском и т. д. То же замечание относится к Грозненскому району и Краснодарскому краю [12].'
,Газы нефтяных месторождений
Обращаясь к общей химической характеристике газов нефтяных месторождений, отметим их значительное, вполне естественное сходство с газами месторождений чисто газового типа.
Нефтяные газы представлены в основном метаном, основными примесями к которому являются свободный азот и углекислота. Эти две примеси могут присутствовать совместно и порознь и уве личиваться^ в количестве до 100% с полным вытеснением метана.
Материалы, скопившиеся за ряд лет в газоаналитической лабо ратории Азербайджанского научно-исследовательского нефтя ного института (АзНИИ), позволяют разбить газы Апшерона на следующие группы:
1. Г а з ы м е т а н о в ы е , представленные исключительно или почти исключительно метаном (95,8—100%), при уд. весе 0,5440—0,6383, колебание которого объясняется небольшой при месью воздуха. Свободного азота не содержат. Незначительные примеси С02 и следы гелия.
2. Г а з ы а з о т и с т о - м е т а н о в ы е представлены в по давляющей (до 95,8%) части метаном. Содержание свободного азота варьирует от 2,6 до 43,58%. Содержат примесиС02. Содержа ние гелия несколько рыше, чем в чисто метановых газах, но все же лишь в отдельных пробах оно поднимается до 0,15%. Уд. вес 0,5747-0,8054.
3. Г а з ы у г л е к и с л о - а з о т и с т о - м е т а н о в ы е . От личаются от газов предыдущей группы значительной примесью С02 (9—30%) и повышенным содержанием гелия. Уд. вес 0,7227— 0,8493.
4. Г а з ы а з о т и с т ы е содержат от 99,4 до 100% свобод ного азота при значительной примеси гелия и уд. весе 0,9667— 0,9847.
5. Г а з ы |
у г л е к и с л ы е |
состоят целиком из С02 |
при уд. весе |
1,5. |
|
Таким образом, по содержанию главного химического компо нента (метана) и двух основных примесей (азота и углекислоты) газы Апшерона образуют непрерывный ряд, на противоположных концах которого стоят газы чисто метановые (наиболее типичные), чисто азотистые и чисто углекислые. Последние две группы, как не относящиеся к углеводородам, нас непосредственно не интере суют, но мы приводим их здесь для полной характеристики ряда.
По вопросу о других, второстепенных, примесях в составе нефтяных газов, кроме попутно упомянутого гелия и незначитель ных количеств сернистых газов, присутствие которых сомнений не вызырает» единства адцерий на существует. Однако почти нее
исследователи сходятся на отсутствии в этих газах: 1) непредельных (олефиновых) углеводородов, 2) свободного водорода и 3) окиси углерода. Так, Л. А. Потоловский и В. Л. Буйницкая 1 констати руют отсутствие их в газах Бакинских месторождений и А. Долодугин 2 — в грозненских газах. Тот же факт подтверждает
иГ. Бёррель, по данным исследований газов за рубежом.
А.Ф. Добрянский в своем «Курсе технологии нефти» упоминает о том, что в старой литературе имеются указания на примеси эти лена и свободного водорода. Однако, по его словам, дальнейшими исследованиями этого не обнаружено, что позволило констатиро вать вполне насыщенный (предельные углеводороды) характер га зовой смеси. Как А. Ф. Добрянский, так и С. С. Наметкин и В. Со колов сходятся на том, что наличие непредельных углеводородов
исвободного водорода в условиях продолжительного существова ния в геологически длительные периоды времени просто трудно себе представить, так как и непредельные углеводороды и свобод
ный водород давно вступили бы в реакцию, образуя предельные углеводороды.
С промышленной стороны газы нефтяных месторождений де лятся на два класса: 1) класс богатых, жирных, или влажных, га зов (wet gases) и 2) класс бедных, или сухих, газов.
Сухим, или бедным, называется газ, состоящий преимущест венно из метана и этана и содержащий мало пропана и бутана.
Газ, содержащий, кроме метана, этана, пропана и бутана, не которое количество пентана, гексана, гептана, называется бога тым, жирным, или влажным, газом. Табл. 8 из книги Д эя3 пока зывает нам, что, собственно говоря, американцы понимают под названием сухого, или бедного, и влажного, или жирного, газов *.
Газы наших месторождений начали детально исследоваться позже, чем нефть, и потому мы еще не располагаем исчерпываю щей качественной их характеристикой.
В общем, к числу богатых газов могут быть отнесены грознен ские газы; наоборот, газы дагестанские, Ворошиловского района и башкирские относятся к типу сухих. Бакинские газы занимают промежуточное положение.
Насыщенность нефти газом и количество газа, могущего быть полученным из скважины, подвержены значительным колебаниям. Показателем насыщенности служит так называемый газовый фак тор, т. е. количество кубических метров газа, выходящих из сква-
1 |
Азерб. нефт. |
хоз., № 11—12, 1934. |
2 |
А. Долодугин. |
Химический состав нефтей и нефтяных продуктов. Ред, |
А. П. Саханов. — Труды ГрозНИИ, 1931.
р D. Т. Day• Handbook of Petroleum Industry. N. Y-, 1922, p. 729.
$ Краткие сведения о газах нефтяных месторождений читатель найден в БСЭ (изд. 3-е). Вообще же о задачах в нефтяных месторождениях богатая ин формация содержится в книге Т. А. Ботневой и др. «]Гео$ищщ цефтяцых роцутиых газор». ОД., «Недра», 19§(?,
37
Таблица 8
Состав типичных газов США (в %)
Составные части газа |
Формула |
Питтсбург- |
Газ, идущий |
Каирский |
ский газ |
на газолиновое |
газ |
||
|
|
|
производство |
|
Метан |
СН4 |
84,7 |
36,8 |
84,1 |
Этан |
с2нв |
9,4 |
32,6 |
6,7 |
Пропан |
С3н 8 |
3,0 |
21,1 |
|
Бутан |
С4Н10 |
1,3 |
5,8 |
— |
Пентан |
СбН12 |
— |
3,77 |
— |
Гексан |
СвН14 |
— |
— |
— |
Гептан и пр. |
С7Н1в |
— |
— |
— |
Азот |
N |
1,6 |
— |
8,4 |
Углекислота |
со2 |
|
|
0,8 |
Определение |
— |
Сухой газ |
Богатый газ |
Сухой газ |
жины вместе с 1 т добытой нефти. При открытой скважине этот фактор велик, при закрытой же скважине он понижается. Таким образом, газовый фактор зависит от давления в скважине. Выгод нее иметь меньший газовый фактор, ибо при меньшем газовом факторе можно за счет того же запаса газа добыть больше нефти. J
Теплопроизводительной способностью топлива принято назы вать то количество калорий, которое развивает 1 кг горючего при сгорании до конца. То количество тепла, которое развивает 1 мг газа температурой 15° С и 1 am давления, называют теплопроизво дительной способностью естественного газа. Эта способность газа зависит от состава естественного газа: чем больше в нем горючих элементов (углерода и водорода), тем эта теплопроизводительность больше и, наоборот, чем больше в газе азота, кислорода и угле кислоты (негорючих газов), тем меньше теплопроизводительная способность газа. В нефтяном деле принято считать, что 1000 м3 газа эквивалентны 1 т нефти. Эта цифра, конечно, приближенная и действительную теплопроизводительность газа определяют по средством особых приборов, носящих название калориметров. Сущность определения заключается в том, что в данном приборе в продолжение 5 мин. сжигают К м3 газа. Развиваемая при горе нии теплота уходит на нагревание В кг воды начальной темпера туры t до температуры Т, и, таким образом, определяют, что теплопроизводительность газа (Q) должна быть:
В• (Т — t)
К(в калориях).
38