
Справочники / Врублевский А.И. Химия. Теоретический курс для подготовки к ЕГЭ
.pdf
Глава 12. Общая характеристика неметаллов. Водород. Галогены |
311 |
нако в большинстве случаев внешний слой содержит от 4 до 8 электронов. В атомах типичных элементов неметаллов (азот, халькогены, галогены) внешний электронный слой близок к завершению. Поэтому у атомов неметаллов с незавершенным внешним слоем выражена тенденция к принятию электронов, т. е. проявлению сильных окислительных свойств. На выра женные окислительные свойства атомов неметаллов указыва ют большие, чем для металлов, значения электроотрицатель ности (1,8—4,1), энергии ионизации и сродства к электрону.
Некоторые элементы неметаллы со схожими свойствами объединяются в естественные семейства: благородные газы — элементы VIIIA-группы, галогены — элементы VIIA-группы,
халькогены — элементы VIA-группы, пниктогены — элементы
VA-группы.
В составе сложных соединений атомы неметаллов могут проявлять как отрицательные, так и положительные степени окисления, что зависит от электроотрицательности атомов партнеров по химической связи.
Фтор, как самый электроотрицательный элемент, в соеди нениях проявляет единственную степень окисления, равную -1.
Как правило, низшая степень окисления атомов неметаллов IVА—VHA-групп равна разности двух величин: номера группы и числа 8, а высшая степень окисления равна номеру группы. Есть и исключения: для кислорода высшая степень окисления равна +2; не получены устойчивые соединения Не, Ne и Аг со степенью окисления атомов +8. Низшую степень окисления атомы неметаллов проявляют в соединениях не только с ме-
-2 |
-3 |
-1 |
-2 -3 |
таллами (FeS, Ca3N?), но и с неметаллами (НС1, FES, NH3,
-2
SO9). Низшая степень окисления атома бора равна -3 (А1В). Известны соединения Хе и Кг, в которых атомы этих эле ментов проявляют степени окисления +2, +4, +6 и даже +8
(ХеО4).
Высшая ковалентность атомов неметаллов, как правило, равна номеру группы, однако для атомов всех элементов вто
рого периода она равна IV.
312 |
Химия элементов и их соединений |
12.2. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НЕМЕТАЛЛОВ
Неметаллы могут реагировать как с металлами (особенно эффективно со щелочными и щелочноземельными), так и с другими неметаллами. Химическая активность простых веществ неметаллов сильно отличается. Очень активны галогены, кис
лород и практически инертны благородные газы. Химическая активность простого вещества неметалла за
висит от положения элемента неметалла в периодической
системе, а также от условий протекания реакции и природы реагентов; активность многих неметаллов (азот, сера, углерод, кремний) резко возрастает при повышении температуры.
Химическая активность простых веществ галогенов с рос том заряда ядра атома уменьшается, однако химическая актив
ность фосфора выше, чем азота, хотя заряд ядра атома фосфо ра больше. Различна и химическая активность аллотропных модификаций элемента: озон более активен, чем кислород, а белый фосфор более активен, чем черный или красный.
Окислительные свойства неметаллов в периодах усиливают ся слева направо, а в группах ослабевают сверху вниз. Фтор — самый сильный окислитель среди простых веществ.
Неметаллы проявляют окислительные свойства в реакциях с металлами:
О О +2-1
Си + С12 = СиС12,
ОО +1-1
2К + Н, = 2КН,
а также в реакциях между собой (окислителем является не металл, электроотрицательность атома которого больше):
О0+5-2
5S + 2P = P2S5 (окислитель — сера);
0 0 +2-1
S + С12 = SC12
(окислитель — хлор);

Глава 12. Общая характеристика неметаллов. Водород. Галогены |
313 |
||
О |
0 |
+1-2 |
|
2Н2 + О2 = 2Н2О |
|
||
(окислитель — кислород); |
|
||
О |
О |
-4+1 |
|
С + 2Н2 = СН4 |
|
(окислитель — углерод).
В бинарных соединениях неметаллов на первом ме сте всегда записывается символ элемента с меньшей электроотрицательностью (исключения: метан СН4 и другие углеводороды, аммиак NH3, гидразин NH4, фосфин РН3).
Бинарное соединение называют по элементу с большей электроотрицательностью, добавляя суффикс -ид, например, OF2 — фторид кислорода(П) (но не оксид фтора), ВгС1 — хлорид брома(1), КН — гидрид калия, Ca3N0 — нитрид кальция.
Водородные соединения неметаллов летучи, их водные растворы могут обладать кислотными свойствами (водородные соединения галогенов, H2S, H2Se, Н,Те), однако водный раствор аммиака проявляет слабые основные свойства:
NH3 + Н,0 # NH3 • Н2О # NH+ + ОН",
а у водного раствора СН4 кислотно-основные свойства вообще отсутствуют.
Некоторые неметаллы непосредственно реагируют с кис лородом, образуя кислотные или несолеобразующие оксиды (фосфор, азот, углерод, кремний, сера):
4Р + 5О2 = 2Р,О5,
N2 + О, # 2NO,
S + о, = so2.
Благородные газы и галогены (кроме фтора) с кислородом не взаимодействуют.
Неметаллы могут быть и восстановителями, особенно в ре акциях с кислородом и фтором:



316 |
Химия элементов и их соединений |
никель), при этом он переходит в очень активное атомарное состояние (именно поэтому перечисленные металлы — ката лизаторы в реакциях гидрирования).
Связь в молекуле Н9 достаточно прочная (436 кДж/моль),
поэтому при обычных условиях химическая активность водо рода невелика, однако она резко возрастает при повышении температуры и использовании катализаторов (Pd, Pt и Ni).
Из простых веществ водород непосредственно не реа гирует с благородными газами, фосфором, кремнием, бором, а также с некоторыми металлами (золотом, се ребром, ртутью).
В реакциях с металлами водород является окислителем, в реакциях с неметаллами — восстановителем.
Реакции с простыми веществами:
• водород взаимодействует с галогенами (Г2: F2, С12, Вг2, 12):
Н2 + Г2 = 2НГ,
причем со фтором реакция протекает даже в темноте,
схлором — при нагревании или облучении УФ светом,
сбромом и иодом — при нагревании, обратимо;
•с серой
Н2 + S # H2S; |
||
•Са30Т0М |
/>Акат |
2NH3; |
ЗН2 +N2 |
<.. |
|
• с углеродом |
+ С = СН4; |
|
2Н2 |
•со щелочными и щелочноземельными металлами, обра зуя гидриды:
Н2 + 2К = 2КН,
Н2 + Са = СаН2;
• с кислородом
2Н2 + О2 = 2Н2О.
Глава 12. Общая характеристика неметаллов. Водород. Галогены |
317 |
Смесь Н2 и О2 в объемном отношении 2:1 из-за взрыво опасности называют «гремучим газом».
Гидриды металлов из-за наличия в их составе гидрид-иона ИГ1 являются сильными восстановителями, разлагаются водой
и кислотами. Например:
-1 +1 |
о |
КН + н-он = кон + н2Т
-1 |
о |
|
Н-е = Н |
1 |
|
+1 |
о |
1 |
Н+е=Н |
1 |
Реакции со сложными веществами:
•водород восстанавливает из оксидов некоторые металлы (х — степень окисления металла):
Ме2От + хН2 = 2Ме + хН?О,
где Me — это Fe, Си, W, Мо;
Не реагируют с водородом оксиды щелочных и щелочноземельных металлов, MgO, А12О3, ВеО.
•водород в присутствии катализатора реагирует с оксидом углерода(П), при этом образуется метанол:
СО + 2Н2 t,p-~ > СН3ОН;
• восстанавливает нитросоединения и альдегиды:
R -NO, + ЗН, ?’кат > R—NH2 + 2Н2О,
R—СНО + Н2 лкат > R—СН2ОН;
•участвует в многочисленных реакциях гидрирования ненасыщенных соединений (алкенов, диенов, алкинов,
масел):
R—СН=СН—R' + Н2 кат > R—СН2—СН2—R'.

