Добавил:

vl_mochi Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева

Предмет:

Методы современного органического синтеза

Файл:

варианты кр

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

01.04.2023

Размер:

2.1 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 78 / 158 9 10 11 12 13 14 15 > Следующая >>>

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 21

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

		O
			DCC, HOSu	H2N	OH
2.		OH	DCM
			DCM
		N
		H
		O
	H2N		DCC (exc.)
3.	H2N	NH2
		NH2

ONHCbz

1.DCC, HOBt

4.Cbz-Phe-OH 2. H-Gly-O-t-Bu

3.H2-Pd/C

5.	O	O	O				HBr
5.
	Ph	OEt NaOEt					T
	O		HC(OEt )3			NH -NH	2
6.						2	2
6.	NC		Ac2O, ZnCl2
	NC	OEt
		OEt
		O
7.			O-t-Bu	H -Rh/Al O
7.			O-t-Bu	2	2	3
		NH		10 атм
				10 атм
			O

8.OEt H2-Rh((R-)BINAP)ClO4

3 atm

NHAc

O O

(R)-BINAL-H

9.	O-t-Bu

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и полимера Мэррифилда: Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H ––Ile –– Phe –– Lys –– Met –– Ala–– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 22

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

		F
		O		TsO-
		+	N	TsO-
			N
		OH	DIEA
Ph	OH		DIEA
Ph
	O	CDI		LAH
		CDI		LAH
	OH THF			Et2O, 0oC

1. EDC, HOSu

Fmoc-Ala-OH 2. H-Val-O-t-Bu

3. Pip

		Cl
O	O	F
		F			NaCl
Me	OEt	NaOEt			DMSO, T
		O
O	O	Ph
		H		NaCN	H+
		H			H+
EtO	OEt	Pip*AcOH, T			T
		Pip*AcOH, T			T
		H2
	O
		(S)BINAPRu(OAc)2
	OH
	O
		H -RhO -PtO
O		2	2
O
	N	4 атм
O	H	Me
O		Me
	O
		2-(Me)-CBS-
		-оксаборолидин
F		BH3*THF
F
		H DIBAL-H			I2
MeO	N N	Ph-Me, -20OC			MeOH
MeO

H –– Phe –– Ile –– Glu –– Ala –– Met –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 23

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

		O	F
1.	O	OH	+ N	TsO-
	Br	OH		DIEA
	Br			DIEA
	O	NH2
	OH
2.	N	Ps
	N	(MBHA-resin)
		(MBHA-resin)
				Me
	Br	TBTU, DIEA
	O	CDI		HO	OH
	O	CDI
3.
	OH	DMF			DBU
					DBU

1.EDC, HOSu

4.Boc-Ala-OH

2.H-Pro-O-t-Bu

3.TFA

5.	O	O			O		HBr
5.
	Ph			OEt NaOEt			T
					O
6.	O	O			Ph
6.	2				H	NaOH	H+
					H		H+
	EtO		OEt		Pip*AcOH, T	H2O	T
					Pip*AcOH, T	H2O	T
					H2-Pt/C
7.
		OH
					OAc
		HO			H2-Pt/C
					H2-Pt/C
8.					(1 моль)
	MOMO
				O
9.		O			(R)-альпинборан
9.
					H
		OH
10					Li
				NH3 - EtOH

II. Приведите схему жидкофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Phe –– Ile –– Glu –– Ala –– Met –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 34

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

					O
	MeO					Rh(PPh3)3Cl(cat)
1.					H
						DPPA, NEt3, THF
				N	Cl
				O	NH2NH2
					NH2NH2
2.
		NBoc		OMe
				O
3.	i				OH	DCC, HOSu
	i	Bu				DCC, HOSu


					Me	DCM
					Me
				1. Cl-CO2-i-Bu, NMM
4.	Boc-Ile-OH			2. H-Gly-OBn, PyBOP, DIEA
4.				2. H-Gly-OBn, PyBOP, DIEA
				3. H2, Pd/C
		O	O		i-Bu-Br
		O	O		(избыток)
5.					(избыток)
5.
	EtO			OEt	NaOH
					TBAS
					NO2
						O
6.		O	O
6.	2					H
	2

		Me		OMe	NH3
					NH3		Нифедипин
				O
7.					O-t-Bu	H -Rh/Al O
7.					O-t-Bu	2	2 3
				NH		10 атм
						10 атм
			O
8.				OMe
8.					H2-Rh((R-)BINAP)ClO4
					H2-Rh((R-)BINAP)ClO4
				NHAc		3 atm
				NHAc
		OH	O		O	NaBH(OAc)3
						NaBH(OAc)3
9.	Me				OBn	DCM
	Me				OBn	DCM
		Me		Me

NaNO2

AcOH

H2N

H2N NH2

NaOEt

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии и полимера c 2- хлортритильным-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Gly –– His –– Asp –– Ile –– Val –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 25

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

			OH		OH
			Ac2O		OH
1.	HO		Ac2O		H N
1.			O		2
					2

	O	Ph	T		Ph-Me, T
	O	Ph
			O
2.	t-BuO		NH2NH2		NaNO2
2.			OMe		AcOH
			OMe

	O		NHCbz
			NHCbz
			F
			O		TsO-
3.			+	N	TsO-
				N
			OH
			OH
	OH			DIEA

1.DCC, HOBt

4.Cbz-Phe-OH 2. H-Gly-O-t-Bu

3.H2-Pd/C

O O

NaNO2

t-Bu

OEt

AcOH

Zn/AcOH

H3C

2 Me

OEt

NH3

O2N

OEt

NH3

H2-Pt/C

	DIBAL-H
10 BocN	CN

II. Приведите схему жидкофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H ––Ile –– Phe –– Lys –– Met –– Ala–– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 26

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

		O
	H2N	DCC (exc.)
1.	H2N	NH2
		NH2

O	NHCbz
	O		CDI
2.
	OH		DMF
	OH
		NH2
O			O	CuO*Cr2O3
3.				CuO*Cr2O3
O	N	S	OH	хинолин, T

5.	O	O	Mg(OEt)2
5.			Mg(OEt)2
	EtO		OEt
				O
6.	O	O		Ph
6.	2			H
				H
	EtO		OEt	Pip*AcOH, T
				Pip*AcOH, T
			O	(R-)BINAL-H
7.	F			(R-)BINAL-H
7.	F
			Me	Et2O

H2-Pt/C (1 атм)

2-(Me)-CBS-

9. -(S)-оксаазаборолидин

	BH3*THF
	OH	DIBAL-H
10	N	Ph-Me, -20OC

HOOH

DBU

Cl	TsOH
Cl
	PhMe, T
NaOH	H+
	H+
H2O	T

H2O

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и полимера и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H ––Met –– Gly –– Asp –– Ala –– Val –– NH2

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 27

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

					NH2
		O
	Me		OH
1.	O				Ps
	O				(MBHA-resin)
		N	Me		Me
		N			TBTU, DIEA
	H	H			TBTU, DIEA
		H

			O
2.	O			Cl	NaN3
2.				Cl
	O				PhMe/TBAB
	O

1/2 DCC

3. O OH

1.DCC, HOBt

4.Cbz-Phe-OH 2. H-Gly-O-t-Bu

3.H2-Pd/C

5.	O	O	F
5.

	Me	OEt	NaOEt
	O	O	1. NaOEt
			1. NaOEt

6.EtO OEt 2. Cl

NHAc

(Ph3P)3RhCl O

THF, DPPA

H RT

BnO

EtOH

NaCl

DMSO, T

1.NaOH

2.HClT

Me	Me
9.	L-селектрид
9.
	THF
камфора	O	изоборнеол
10	O	NaBH3CN
10

OH BF3*Et2O

II Приведите схему жидкофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –––– Met ––– Ala ––– Lys –––– Gly –––– Pro ––––OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 28

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

Fмoc N		NH2	Ps
Fмoc N			(MBH-resin)
			(MBH-resin)
		O			Me
BnO					TFA
BnO
			F
		O	+		TsO-
			+	N	TsO-
				N
		OH
OH					DIEA
		1. DCC, HOBt
Cbz-Pro-OH
		2. H-Phe-O-t-Bu
		3. H2-Pd/C
O	O	i-Bu-Br
O	O	(избыток)
		(избыток)
EtO		OEt NaOH
		TBAS
O		O	NaNO2
			NaNO2
t-Bu		OEt	AcOH
			H2
		O
			(S)BINAPRu(OAc)2
		OH
		O
			H -RhO -PtO
O			2		2
O
		N	4 атм
O		H	Me
O			Me

H2N NH2

NaOEt

O O

Me Me

Zn/AcOH

	O	(R)-альпинборан
		H
t-Bu	Sia2BH	I2
	Sia2BH	I2
	THF	MeOH

H –– Ala –– Met –– Arg –– Trp –– Phe –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 29

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

	O
MeO		Rh(PPh3)3Cl(cat)
		H
		DPPA, NEt3, THF
N	Cl
O
HO		TMS-CHN2	NH -NH
	OH		2	2
	OH
		MeOH	T

Fmoc-Leu-OH1. EDC, HO-PFP

2.H-Gly-O-Bn

3.Pip

			O
O	O			NaCN
		N	H	NaCN	H+
		N	H		H+
EtO	OEt	Pip*AcOH			T
		Pip*AcOH			T
O	O		HC(OEt)3	NH -NH	2
				2	2
Ph	OEt		Ac2O, ZnCl2

H2-Pt/C

OEt H2-Rh((R-)BINAP)ClO4

		NHAc	3 atm
		NHAc
	O
O			(R)-альпинборан
O			(R)-альпинборан

O LTBA

CbzN

Cl -78OC

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc -стратегии и полимера и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Ala –– Met –– Arg –– Trp –– Phe –– NH2