Добавил:

vl_mochi Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева

Предмет:

Методы современного органического синтеза

Файл:

варианты кр

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

01.04.2023

Размер:

2.1 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 67 / 157 8 9 10 11 12 13 14 15 > Следующая >>>

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 11

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

O	O	1. DPPA/NEt3
		1. DPPA/NEt3
BnO	OH	2. Bu-t-OH, T
BnO	OH

				F
		O		+		TsO-
				+	N	TsO-
					N
			OH
OH					DIEA
		1. DCC, HOBt
Cbz-Pro-OH		2. H-Phe-O-t-Bu
		2. H-Phe-O-t-Bu
		3. H2-Pd/C
							O
						MeO	Cl
							Cl	TsOH
O	O	Mg(OEt)2						TsOH
		Mg(OEt)2				F	F
						F	F	PhMe, T
EtO		OEt						PhMe, T
EtO		OEt
O	O		1. NaOEt				1. NaOH
			1. NaOEt				1. NaOH
EtO		OEt			Cl		2. HCl T
EtO		OEt	2.		Cl
			2.
NHAc
			H
O2N			N	H -Pt/C		(1.5 атм)
			Boc		2
			Boc

EtOH

BnO

OAc

HO H2-Pt/C

(1 моль)

MOMO

2-(Me)-CBS- -(S)-оксаазаборолидин

BH3*THF

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и полимера Мэррифилда: Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Gly –– His –– Asp –– Ile –– Val –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 12

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

	O
	Rh(PPh3)3Cl(cat)
1.	H
	DPPA, NEt3, THF
N	Cl

2.t-BuOOMe NH2NH2

		O	NHCbz
			NHCbz
			O
	H2N			DCC
3.				O-t-Bu
3.

ONHCbz

				O
5.	O O		Ph
5.	2			H
				H
	EtO	OEt	Pip*AcOH, T
			Pip*AcOH, T
				Me	O
6.	O	O		Me
	O	O
				Me	H
	2 Me			Me	H
	2 Me		OEt	NH3
				H2
7.			O
7.			(S)BINAPRu(OAc)2
			(S)BINAPRu(OAc)2
		OH
		O
				H -RhO -PtO
8.	O			2	2
8.	O
			N	4 атм
	O		H	Me
	O			Me
	O	O
			O-t-Bu	(R)-BINAL-H
9.			O-t-Bu
9.

O OLi

10 Li

NH3 - EtOH

NaNO2

AcOH


NaOH						H+
						H+
H2O						T

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии и полимера c 2- хлортритильным-спейсером.: Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Phe –– Lys ––Met –– Pro –– Gly –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 13

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

Cl	O
	O
	CuO*Cr2O3

Cl S OH хинолин, T

		O
O			Cl	NaN3
			Cl
O				PhMe/TBAB
O
				NH2
	O
Me		OH
O				Ps
O				(MBHA-resin)
	N	Me		Me
	N			TBTU, DIEA
H	H			TBTU, DIEA
	H

1. DCC, HOBt

Cbz-Phe-OH 2. H-Gly-O-t-Bu

3. H2-Pd/C

O	O	Mg(OEt)2
		Mg(OEt)2
EtO		OEt
				Me	O
O		O	Me
O		O
2 Me				Me	H
2 Me		OEt		NH3
		O
		O-t-Bu	H -Rh/Al O
		O-t-Bu	2	2	3
		NH	10 атм
			10 атм

NBoc H2N	Ph
H2-Pd/C
O
O	(R)-альпинборан
	H
O		NaBH3CN
	OH	BF3*Et2O
		BF3*Et2O

EtOH

TsOH

PhMe, T

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и полимера и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H ––Met –– Gly –– Asp –– Ala –– Val –– NH2

	Рейтинговая контрольная №2. Вариант 14
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
	O
	1. DPPA/NEt3
1.	OH
O	2. BnOH, T
O
O	CDI		HO	OH
O	CDI
2.
OH	DMF			DBU
				DBU

	F
	O		TsO-
3.	+	N	TsO-
		N
	OH
	OH
OH		DIEA

1.H-Pro-OBn, PyBop, DIEA

4.Boc-Met-OH

2.TFA

					O
5.	O	O					NaCN
5.			N		H		NaCN	H+
			N		H			H+
	EtO	OEt	Pip*AcOH					T
			Pip*AcOH					T
			Me
6.	O	O		Me	O
	O	O

	Me	OEt		NaOEt
		O
			H /RhO -PtO
7.		Me	2	2	2
7.		Me
			4 атм, EtOH
		O
					H -RhO -PtO
8.	O				2	2
8.	O
			N		4 атм
	O		H	Me
	O			Me
9.	O		O	NaBH4
9.		S
		S		CeCl3
	Me		H	CeCl3
	Me		H
10.	F			H	DIBAL			I2
10.	F			H		o
						o
				Ph-Me, -20C				MeOH
								MeOH

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc -стратегии и полимера и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Phe –– Ile –– Glu –– Ala –– Met –– NH2

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 15

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

		OH	OH
		Ac2O	OH
HO		Ac2O	H N
		O	2
		O
O	Ph	T	Ph-Me, T
O	Ph

O	NH2NH2	NaNO
			2

NBoc	OMe	AcOH

O Me NOMe

O OH CDI

1. EDC, HOSu

Fmoc-Ala-OH 2. H-Val-O-t-Bu

3. Pip

				O
O	O	i-Bu-Br
O	O	(избыток)		NH2
		(избыток)	H N	NH2
		OEt NaOH	2
EtO			2
EtO			NaOEt
		TBAS	NaOEt
		TBAS

O		HC(OEt )	NH -NH
		3	NH -NH	2
			2	2
NC	OEt	Ac2O, ZnCl2

(Ph3P)3RhCl O

THF, DPPA

H RT

BnO

	O
O		(R)-альпинборан
		H
Me		Sia2BH	I2
Me	Me	THF	MeOH

H –– Phe –– Ile –– Glu –– Ala –– Met –– NH2

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 16

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

				O		F
1.				O	OH	+ N		TsO-
	Br			OH		DIEA
	Br					DIEA
				O					OH
					OH				OH
2.	i				OH	DCC, HOSu			H N
	i					DCC, HOSu			H N
		Bu							2
		Bu
				Me		DCM
				Me
						NH2
			O
		Me		OH
3.	O			Ps
	O				(MBHA-resin)			Me
			N	Me				Me
			N		TBTU, DIEA
		H	H		TBTU, DIEA
			H

				1. DCC, HOBt
4.	Boc-Ile-OH			2. H-Trp-O-t-Bu
4.				2. H-Trp-O-t-Bu
				3. H2-Pd/C
						Me	O
5.			O	O		Me
			O	O
						Me	H
	2 Me					Me	H
	2 Me			OEt		NH3
						O
6.			O O		Ph
6.						H		NaCN	H+
						H			H+
	EtO			OEt	Pip*AcOH, T				T
					Pip*AcOH, T				T
						Me
7.				H2N
7.						Ph			H2/Pd/C
			O			Ph			H2/Pd/C
		N	O		H2/NiRa				EtOH
		N			H2/NiRa				EtOH

8.O-t-Bu H2-Rh((R-)BINAP)ClO4

	NHAc		3 atm
			3 atm
	OH O	O	NaBH(OAc)3
			NaBH(OAc)3
9.	Me		OBn DCM
	Me		OBn DCM
	Me	Me
		OMe	Li
			Li
10		NH3 - EtOH

H –– Gly –– Asn –– Cys –– Tyr –– Met –– NH2

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 17

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

1. DPPA/NEt3

Cl	S		OH	2. Bu-t-OH, T
				2. Bu-t-OH, T

			O
				DCC, HOSu
			OH	DCM
				DCM
		N
		H
	N		O
			O	CDI
				CDI
Br	O		OH	THF
Br			OH	THF
			1. Cl-CO2-i-Bu, NMM
Boc-Ile-OH			2. H-Gly-OBn, PyBOP, DIEA
			2. H-Gly-OBn, PyBOP, DIEA
			3. H2, Pd/C
				O
O		O		Ph
2				H
				H
EtO			OEt	Pip*AcOH, T
				Pip*AcOH, T
O		O	N
O		O		Cl
				Cl
Me			OEt	NaOMEt
BnO			O	Me H -Pd/C		(избыток)
BnO			O	Me H -Pd/C		1.5 атм
				2		1.5 атм
O2N			N	Et	EtOH
O2N				Et
				OAc
			HO			H2-Pt/C
						H2-Pt/C
						(1 моль)

MOMO

2-(Me)-CBS-

-(S)-оксаазаборолидин

BH3*THF

O LTBA

CbzN

Cl -78OC

H2N OH

1/2 LiAlH4

OOC

NaOH	H+
	H+
H2O	T

NaCl

DMSO, T

II Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Вoc-стратегии и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –––– Met ––––– Phe ––––– Tyr ––––– Glu ––––– Ile ––––NH2

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 18

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

1. DPPA/NEt3

BnO

2. Bu-t-OH, T

CDI

LAH

THF

Et2O, 0oC

H2N

DCC

O-t-Bu

ONHCbz

1.DCC, HOBt

4.Cbz-Phe-OH 2. H-Gly-O-t-Bu

3.H2-Pd/C

					O
5.	O	O	Mg(OEt)2		Cl	TsOH
5.			Mg(OEt)2		Cl
	EtO		OEt			PhMe, T
					O
			O2N		H
	O	O			H
6.	O	O
6.	2
	2
	Me		OEt	NH3
				NH3
			O
7.			OMe		H2-Rh((R-)BINAP)ClO4
	N		NHAc		3 atm
8.				H2-Pt/C (1 атм)
8.
	Me		Me
9.				L-селектрид
9.
				THF
	камфора		O		изоборнеол
				DIBAL-H
10 BocN			CN

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии и полимера c 2- хлортритильным-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Tyr –– Leu –– Thr –– Glu –– Gly –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 19

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

1. DPPA/NEt3

S	OH	2. Bu-t-OH, T
Cl		2. Bu-t-OH, T
Cl

HO OH Ac2O

	O Ph O										T
	O Ph O

O	O			1. 2LDA
				1. 2LDA
EtO		OH	2.		Cl
			2.
				N
O	O			HC(OEt)3
Ph		OEt		Ac2O, ZnCl2
	O		NaBH4
	O		CeCl 3
			CeCl 3

BH3* THF

O		O NaBH4
	S		CeCl3
Me		H	CeCl3
Me		H
t-Bu		Sia2BH
		Sia2BH
		THF

1.DPPA

2.t-BuOH, T

NH2-NH2

-пинен

MeOH

H –– Tyr –– Leu –– Thr –– Glu –– Gly –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 20

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

				NH2
	O					O	CuO*Cr2O3
1.							CuO*Cr2O3
	O		N	S		OH		хинолин, T
		N		O
				O	CDI			1/2 LiAlH4
2.					CDI			1/2 LiAlH4
2.		O
	Br	O		OH	THF			OOC
	Br			OH	THF			OOC
				O	1/2 DCC
3.	O				1/2 DCC
3.	O
				OH
				1. DCC, HOBt
4.	Boc-Ile-OH
4.				2. H-Trp-O-t-Bu
				3. H2-Pd/C
									O O
5.		O	O		NaNO2
5.					NaNO2			Me	Me
								Me
	t-Bu			OEt	AcOH				Zn/AcOH
									Zn/AcOH
					Me
6.		O		O			O
		O		O		Me
						Me
	Me			OEt		NaOEt
				O
7.					OMe	H2-Rh((R-)BINAP)ClO4
	N			NHAc			3 atm
					O	(R-)BINAL-H
8.	F					(R-)BINAL-H
8.	F
					Me		Et2O
		OH		O	O		NaBH(OAc)3
							NaBH(OAc)3
9.	Me				OBn		DCM
	Me				OBn		DCM

Me Me

O LTBA

10 CbzN

Cl -78OC

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и смолы Мэррифилда:

H –– Phe –– Ile –– Glu –– Ala –– Met –– OH

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 67 / 157 8 9 10 11 12 13 14 15 > Следующая >>>

Соседние файлы в предмете Методы современного органического синтеза

#
01.04.20232.1 Mб12варианты кр.pdf
#
01.04.20232.24 Mб5варианты экза.pdf