Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Лекции_4й_семестр / Семестр_4_Лекции_14_15

.pdf
Скачиваний:
28
Добавлен:
10.02.2015
Размер:
223.24 Кб
Скачать

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Семестр 4. Лекции 14-15.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Лекции 14 - 15. Квантовые статистические распределения.

 

 

 

 

 

Плотность квантовых состояний. Распределение Ферми - Дирака. Функция распределения

 

 

 

частиц по энергиям. Энергия Ферми. Вырожденный электронный газ, температура вырожде-

ния. Распределение Бозе - Эйнштейна. Фотоны и фононы. Вывод формулы Планка из кванто-

 

вой статистики Бозе - Эйнштейна.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Плотность квантовых состояний.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Энергия электрона, находящегося в трехмерной потенциальной яме с непроницаемыми

 

стенками, описывается выражением

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E = p

2 2

 

 

2

 

 

2

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n1

 

+ n2

 

+ n3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2m

 

a

 

 

a

 

a

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

e

 

1

2

3

 

 

 

 

 

 

где a1 ,

a2 , a3

длины сторон прямоугольной ямы. Энергия электрона меняется не непрерывно,

а дискретно, т.к. числа n1, n2, n3 могут принимать только целочисленные значения. Однако, если

энергия частицы существенно больше энергии основного состояния, то разница между значе-

 

 

ниями соседних уровней энергии DЕ значительно меньше самого значения энергии

E << E ,

 

 

тогда можно считать, что энергия электрона меняется практически непрерывно (квазинепре-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

рывно).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Введём трехмерное пространство, вдоль трех

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n3

 

 

 

взаимно перпендикулярных осей которого отложены

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

квантовые числа n1, n2, n3 ( пространство квантовых

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

чисел). Точка этого пространства координата которой

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

задаётся набором целым чисел (n1, n2, n3 ) называется

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

узлом. Каждому узлу в пространстве квантовых чисел

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r

 

 

соответствует определенное значение энергии. Одно-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

му значению энергии электрона может соответство-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

n2

 

вать несколько состояний (например, отличающимся

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

проекциями спина электрона ± 1 ). Узлу можно сопос-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

тавить элементарный кубик с единичной длиной рёбер

n1

 

 

 

 

 

 

 

 

Dn1 = Dn2

= Dn3 = 1, так что объём этого куба равен

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

единице DV = Dn1 × Dn2 × Dn3 = 1 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пусть N – количество узлов, в которых энергия

 

электрона превышает некоторое фиксированного значения E. Если ввести обозначение

 

 

 

 

r

2

=

(n1a2 a3 )2 + (a1n2 a3 )2 + (a1a2 n3 )2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p2 2

 

r

2

,

 

 

 

 

(a a a )4 3

, то выражение для энергии примет вид E =

 

)2 3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2m (a a a

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

2 3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

e

1 2 3

 

 

 

 

 

 

 

 

r =

(a a a

)1 3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

откуда

1

2

3

2me E . Тогда число узлов N равно отношению объёмов этой восьмой час-

 

p

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ти сферы соответствующего радиуса (в которой все три координаты неотрицательные {n1>0,

 

 

 

n2>0, n3>0} (т.е. в одной восьмой части сферы)) к объему элементарного кубика

 

 

 

 

 

 

1 Vсф

 

1

 

4

pr3

 

1

 

a a a

 

 

 

N =

=

 

3

=

p

(2m E )

3 2

 

 

 

 

 

 

 

 

1 2 3

 

.

8

 

 

 

 

 

 

p3 3

 

 

 

DV 8

 

DV 6

 

e

 

 

Учтём, что объём потенциальной ямы (в обычном пространстве) равен V = a1a2 a3 , а p = 2me E - величина (нерелятивистского) импульса. Поэтому

N =

1

p

Vp3

=

23

p

Vp3

=

4

pVp3

1

 

 

.

 

 

 

 

 

(2p

)

 

 

6 p3 3

 

6 23 p3 3

3

 

3

 

 

 

 

 

 

 

1

Семестр 4. Лекции 14-15.

Теперь рассмотрим фазовое пространство, каждая точка в котором задаётся 6-ю коор-

динатами – это три пространственные координаты и три проекции импульса (x, y,z, px , py , pz ).

Частица, находящаяся в потенциальной яме, в состояниях, энергия которых не превышает некоторое значение E, движется в некоторой области 6-ти мерного фазового пространства.

Т.к. величина импульса частицы не превосходит величины p = 2me E , то в импульсной части фазового пространства (px , py , pz ) эта область задается соотношением px2 + p2y + pz2 £ p2 -

т.е. является шаром радиуса p, объём которого Vp = 4 pp3 . Поэтому полная область в 6-ти мер- 3

ном фазовом пространстве является прямым произведением прямоугольной трёхмерной ямы в обычном пространстве и шара в импульсном пространстве. Следовательно, величина объёма

общей области в фазовом пространстве равна Vфаз = V × 4 pp3 . Тогда общее количество узлов

3

= Vфаз

равно N (2p )3 .

Обозначим возможное количество состояний, приходящихся на один узел как qs . На-

пример, для электрона qs = 2 , т.к. возможны два состояния с одинаковым набором квантовых чисел, но различающиеся проекциями спина. Тогда общее число состояний со значением энер-

гии не больше E, равно произведению G = N × qs =

Vфаз

× qs ,

 

 

 

 

(2p )3

 

 

 

 

Замечание. Минимальное количество квантовых состояний равно (при q

 

= 1 ) G =

Vфаз

. То-

 

(2p )3

 

 

 

s

0

 

гда элементарный объем фазового пространства, приходящийся на одно квантовое состояние можно определить как отношение фазового объёма к количеству состояний

DVфаз = Vфаз = (2p )3 . Учитывая соотношения неопределенностей Гейзенберга для координат и

G0

проекций импульсов, записанные в виде Dx × Dpx = 2p , Dy × Dpy = 2p , Dz × Dpz = 2p получаем выражение для элементарного объёма фазового пространства, соответствующего одному кван-

товому состоянию (2p )3 = DxDyDzDp

Dp

Dp

z

= DV .

 

 

x

y

 

фаз

 

 

В общем случае для количества состояний справедливо соотношение G =

Vфаз

qs .

 

 

 

 

 

 

DVфаз

Плотностью квантовых состояний называется такая функция g (E ), зависящая от энер-

гии, что количество квантовых состояний, энергия которых не превышает значения E0, опреде-

E0

dG (E )

 

ляется равенством G (E0 ) = g (E )dE , т.е. g (E ) =

.

 

0

dE

 

 

Т.к. можно записать g (E ) = dG (E ) dp , то в рассматриваемом случае получаем равенство

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dp

 

 

dE

 

 

 

 

 

 

g (E ) =

dG

=

dp

 

d

 

4

pVp3

qs

 

 

= q

 

V 4pp

2

 

dp

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

(2p )

 

 

(2p )

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

3

 

s

3

 

dE

 

dE dE dp

 

 

 

 

 

 

 

Оказывается, что полученное выражение g (E ) = q

 

V 4pp2

 

dp

справедливо для любых частиц.

 

 

 

s (2p )3 dE

Пример.

 

 

 

 

 

2

Семестр 4. Лекции 14-15.

 

 

= 2 и p =

 

 

, тогда

dp

=

 

 

me

, поэтому

1) Для электронов q

s

2m E

 

 

e

 

 

 

dE

 

 

2 E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V 4p2me E

 

 

 

 

=

 

 

(me )3 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

E

 

 

 

g (E ) = 2

 

 

me

 

V .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(2p

)

3

 

 

 

2E

 

 

 

 

 

p2 3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2) Для фотонов можно считать, что qs = 2 , что соответствует двум независимым направлениям

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E 2

 

 

 

 

 

 

 

 

E

dp

 

1

 

 

 

V 4p

 

 

1

 

E

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p =

 

. Поэтому g (E )

= 2

 

c

=

 

V .§

поляризации э/м волны. Т.к.

 

, то

 

=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(2p )3

 

c

p2 3c3

 

 

c

dE c

 

 

 

 

 

 

 

Распределение Бозе-Эйнштейна

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В классической физике распределение частиц по энергиям в фазовом пространстве опи-

 

 

 

 

 

 

 

EK +U

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сывается распределением Максвелла-Больцмана dN = A ×e

kT

dpx dpy dpz dxdydz ,

 

 

 

где ЕК и U - кинетическая и потенциальная энергии частицы, Т - температура, k - постоянная Больцмана, A - нормировочный коэффициент.

Для вывода статистических распределений необходимо найти наиболее вероятное распределение частиц, т.е. распределение, которое может быть реализовано наибольшим числом способов. По основному постулату статистической физики именно это распределение и является равновесным.

Предположим, что частицы не взаимодействуют друг с другом (модель идеального газа), а также, что все распределения, которые приводят к одной и той же суммарной энергии частиц, реализуются с одинаковой вероятностью.

Рассмотрим систему, состоящую из двух частиц. Пусть число возможных состояний, в которых может находиться каждая из частиц, равно трём.

По классическим представлениям две частицы всегда различимы. Присвоим частицам номера 1 и 2. Если в каком-то состоянии частицы переставить просто местами, то получится новое состояние. Поэтому общее число состояний системы равно 9.

В квантовой механике тождественные частицы принципиально неразличимы. При перестановке местами тождественных частиц состояние системы не меняется. Поэтому занумеровать частицы нельзя. Если в одном состоянии может находиться только один фермион, то для бозонов никаких ограничений нет. Поэтому число состояний системы из бозонов равно 6, а из фермионов равно – 3.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

2

 

 

2

1

 

 

 

12

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Распределение классических частиц

 

 

1

2

 

 

2

 

1

 

 

12

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

2

 

2

 

 

1

 

 

 

12

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

·

·

 

 

··

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

·

·

 

 

Распределение

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Распределение

 

 

 

 

 

·

·

 

 

··

 

 

 

 

 

 

 

·

·

 

бозонов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

фермионов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

·

 

·

 

 

 

··

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

·

 

·

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Распределение Бозе-Эйнштейна.

Рассмотрим следующую вспомогательную задачу. Пусть имеется длинный пенал, который может быть разделен на Z ячеек с помощью (Z-1) перегородок. Найдем число способов размещения N неразличимых частиц по ячейкам. В каждой ячейке может находиться произвольное число частиц бозе-частиц. Будем считать, что система состоит из N частиц и (Z-1) пере-

3

Семестр 4. Лекции 14-15.

городок, т.е. всего из N+Z-1 элементов. Общее число перестановок в системе из N+Z-1 элементов, равно (N+Z-1)!. Однако перестановки частиц (из-за их неразличимости) ничего не меняют. Число таких перестановок равно N!. Перестановки только перегородок тоже не приводят к новым распределениям, их число равно (Z-1)!. Таким образом, число способов W, с помощью которых N тождественных частиц могут быть распределены по Z ячейкам, равно

(N + Z -1)!

W = N!(Z -1)! .

Это выражение определяет число способов, с помощью которых N бозонов могут быть распределены по Z состояниям. Каждый способ размещения частиц представляет собой определенное микросостояние системы. Следовательно, W - это число микросостояний, с помощью которых реализуется конкретное макросостояние системы. Т.е. W - это термодинамическая вероятность или статистический вес макросостояния системы.

В шестимерном фазовом пространстве уравнение f (x, y, z, px , py , pz )= E = const , где E -

энергия частицы, определяет изоэнергетическую поверхность, т.е. поверхность, все точки которой отвечают одному и тому же значению энергии частицы.

Слой с номером i между двумя поверхностями

f (x, y, z, px , py , pz )= Ei и f (x, y, z, px , py , pz )= Ei+1

будет тонким, если Ei+1 - Ei << Ei . В этом случае энергию всех частиц, попадающий в i-й слой,

можно считать одинаковой и равной Ei . Пусть число квантовых состояний для этого слоя рав-

но Zi , а количество частиц в пределах i- го слоя равно Ni . Тогда статистический вес подсисте-

мы, содержащей Ni частиц, равен

Wi

=

(Ni

+ Zi

-1)!

 

 

.

 

 

Ni!(Zi -1)!

Статистический вес всей системы равен произведению статистических весов отдельных

ее подсистем Wi = Wi

=

(Ni

+ Zi -1)!

.

 

 

i

i

N !(Z

-1)!

 

i

i

 

 

Надо найти распределение, которое может быть реализовано наибольшим числом способов, т.е. распределение, для которого статистический вес W максимален. Т.е. нужно найти мак-

симум выражения W = Wi =

(Ni

+ Zi -1)!

при заданном числе частиц системы N = Ni

и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

i

 

 

 

N !(Z

i

-1)!

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

полной энергии системы E = Ni Ei .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вместо поиска экстремума выражения Wi

= Wi

=

(Ni

+ Zi -1)!

будем искать макси-

N !(Z

 

-1)!

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

i

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

мум энтропии S, которая связана со статистическим весом соотношением Больцмана

 

 

 

 

 

S = k ×ln W :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S = k ×ln (Ni + Zi -1)! = k ×ln{(Ni + Zi -1)!}- ln{Ni!}- ln{(Zi

-1)!} .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

Ni!(Zi -1)!

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для дальнейших преобразований воспользуемся формулой Стирлинга, согласно которой

при n >> 1 ln{n!} » n ln (n)- n . При Ni

>> 1 и Zi >> 1 получаем

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S = k ×

 

(N

i

+ Z

i

-1)ln (N

i

+ Z

i

-1)- (N

i

+ Z

i

-1)- N

i

ln N

i

+ N

i

- (Z

i

-1)ln (Z

i

-1)+ (Z

i

-1)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

или S = k ×

(N

i

+ Z

i

-1)ln (N

i

+ Z

i

-1)- N

ln N + C , где величина C = -k

(Z

i

-1)ln (Z

i

-1)

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

не зависит от числа частиц Ni . 4

Семестр 4. Лекции 14-15.

Чтобы найти максимум энтропии для заданного числа частиц системы N и энергии E, применяем метод множителей Лагранжа, согласно которому необходимо построить вспомогательную функцию F = S + λ1 N + λ2 E (где l1 и l2 – постоянные множители) и найти её экстре-

мум: F = k ×

 

 

(N

i

+ Z

i

-1)ln (N

i

+ Z

i

-1)

- N

ln N + C + l

N

i

+ l

2

N E .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

i

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

i

i

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

Необходимые условия экстремума

F

= 0 имеют вид

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ni

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F

 

= k ×

 

ln (N

 

 

+ Z

 

-1)

+ (N

 

+ Z

 

-1)

 

1

 

 

- ln N

 

- N

 

1

 

+ l + l E = 0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

i

i

i

(Ni + Zi -1)

i

i

 

 

 

Ni

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ni

 

1 2 i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

или

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ni + Zi -1

 

 

 

 

λ1 2 Ei

 

 

 

Ni

+1-

1

 

 

 

 

λ1 2 Ei

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= e

 

 

 

Zi

 

 

 

 

Zi

= e

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

, откуда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ni

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ni

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Zi

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Отношение Ni = ni представляет собой среднее число частиц, приходящихся на одну

Zi

ячейку фазового пространства, т.е. на одно состояние в i-ом энергетическом слое.

Поскольку Zi >> 1 , то слагаемым в числителе

1

 

<< 1 можно пренебречь. Таким образом, для

Zi

 

 

 

 

 

 

ni получаем

 

 

 

 

 

 

 

ni

=

 

 

 

1

 

.

 

 

 

 

 

 

λ1

2 Ei

 

 

 

 

-1

 

 

e

k

 

 

 

 

 

 

 

Найдем множители Лагранжа l1 и l2. Т.к. все частные производные функции F равны нулю, то это означает, что равен нулю дифференциал этой функции dF, т.е. dF = dS + l1dN + l2 dE = 0 .

Но так как число частиц системы N постоянно, то dN=0 и, поэтомуdS = -l2 dE .

Предположим теперь, что рассматриваемая система получает в обратимом процессе некоторое количество теплоты dQ при неизменном объеме V. Поэтому изменение энтропии сис-

темы равно dS = δQ . Поскольку V=const, то dA=0 и δQ = dE , следовательно, dS = dE откуда

T T

l2 = - 1 .

T

Множитель l1 запишем в виде l1 = μ , где m - некоторая функция параметров состояния

T

системы, в частности, температуры. Эту функцию называют химическим потенциалом. С уче-

том выражений для l1 и l2 выражение для ni принимает вид ni =

1

 

.

 

Ei −μ

 

 

 

e kT

-1

Освобождаясь от индекса i, окончательно получаем распределение Бозе-Эйнштейна

n =

1

.

 

E −μ

 

e

kT

-1

Оно описывает распределение бозе-частиц по энергиям и определяет среднее число бозе-частиц n , находящихся в квантовом состоянии с энергией E. Величину n называют также числом

заполнения энергетического уровня с энергией E.

Как следует из распределения Бозе-Эйнштейна, число бозе-частиц, находящихся на одном энергетическом уровне (в одном состоянии), ничем не ограничено и при малых значениях

5

Семестр 4. Лекции 14-15.

параметра E −μ может оказаться очень большим. Это важная отличительная особенность бозе- kT

частиц.

Замечание. Химический потенциал m для систем бозонов с постоянным числом частиц N может

принимать только отрицательные значения, т.е. m<0. Действительно, если бы m мог быть поло-

E −μ

жительным, то при E < m экспонента в знаменателе была бы меньше единицы e kT < 1 и соответствующие числа заполнения n стали бы отрицательными, что невозможно.

Рассмотрим случай малых чисел заполнения n << 1 . Это условие выполняется при

 

E −μ

 

 

 

 

E −μ

 

 

 

e kT

 

>> 1, или

>> 1 . Пренебрегая единицей по сравнению с экспонентой в знаменателе

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

»

 

1

 

= A ×e

E

, где A = e

μ

n

 

 

kT

kT

. Мы видим, что при малых числах заполнения, или, как гово-

 

E −μ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

e kT

рят, в случае разреженного бозе-газа, распределение Бозе-Эйнштейна переходит в классическое распределение Больцмана.

Газ, свойства которого отличаются от свойств классического идеального газа, называется вырожденным газом. Поскольку распределение Бозе-Эйнштейна существенным образом отличается от распределения Больцмана, то газ бозонов является вырожденным газом. И только в случае малой плотности ( n << 1 ) вырождение снимается и разреженный бозе-газ ведет себя

подобно идеальному газу.

Число бозонов, находящихся на одном энергетическом уровне, может быть очень большим. Кроме того, при определенных условиях в системе бозе-частиц может происходить бозеконденсация - скопление очень большого числа частиц в состоянии с энергией E=0. Именно с бозе-конденсацией связаны такие явления, как сверхтекучесть и сверхпроводимость.

Распределение Бозе-Эйнштейна используется для описания свойств систем, состоящих из бозе-частиц: как простых, например, фотонов, фононов, так и более сложных, составных, например, атомов 4 He , электронов, образующих куперовские пары, и т.д. С его помощью описываются свойства теплового излучения, теплоемкость кристаллов и многие другие физические явления. Что же касается поведения обычных газов, атомы которых являются бозе-частицами, то анализ показывает, что при нормальных температурах и давлениях эти газы не являются вырожденными и подчиняются классической статистике. Вырождение наступает либо при очень низких температурах, либо при очень высоких давлениях, т.е. при тех условиях, при которых газы перестают быть идеальными. Таким образом, для этих газов статистика Бозе-Эйнштейна в той области, в которой справедлива кинетическая теория газов, практически не отличается от классической статистики Больцмана.

Случай переменного числа частиц.

При выводе распределения Бозе-Эйнштейна число частиц системы N оставалось постоянным. Какой вид имеет распределение Бозе-Эйнштейна для системы с переменным числом частиц? Примером такой системы является тепловое излучение внутри замкнутой полости. Стенки полости непрерывно поглощают и испускают излучение, поэтому число фотонов внутри полости постоянно меняется. Фотоны являются бозе-частицами и при не очень сильных (нелазерных) интенсивностях излучения не взаимодействуют друг с другом. Так что излучение в замкнутой полости представляет собой идеальный бозе-газ фотонов с переменным числом частиц.

Рассматриваем систему бозонов с переменным числом частиц N. Решаем задачу так же как и выше. Поскольку в данном случае Ni = N ¹ const то при нахождении условного экс-

i

тремума энтропии S методом множителей Лагранжа вместо функции F = S + l1 N + l2 E следует

6

Семестр 4. Лекции 14-15.

взять функцию F = S + λ2 E (исчезло условие постоянства числа частиц системы). Поэтому со-

ответствующий множитель Лагранжа следует считать l1 = 0 . В силу того, что химический потенциал m и множитель l1 связаны соотношением m=l1 Т, получаем, что и m=0. Таким образом,

химический потенциал системы бозонов с переменным числом частиц равен нулю и распреде-

ление Бозе-Эйнштейна для систем с переменным числом частиц принимает вид n =

1

.

 

E

 

e

kT

-1

 

Пример. Получим формулу Планка для равновесного теплового излучения из распределения Бозе-Эйнштейна.

Рассмотрим излучение, находящееся внутри замкнутой полости, стенки которой нагреты до некоторой температуры Т. Это излучение представляет собой идеальный газ фотонов. По-

скольку для фотонов E = ω, то n =

1

.

 

 

ω

e kT −1

Энергия излучения в узком энергетическом интервале от E до E+dE складывается из энергий отдельных фотонов. Плотность квантовых состояний g(E), т.е. число состояний, приходящихся на единичный энергетический интервал, для фотонов определяется выражением

g (E ) =

E2

V . Произведение g(E) на dE дает число квантовых состояний, заключенных

π2 3c3

 

 

внутри интервала dE. Умножая это произведение на среднее число фотонов в данном состоянии

n и на энергию фотона E, получаем, что суммарная энергия фотонов в интервале dE равна n × g (E )× EdE .

Данному энергетическому интервалу от E до E+dE соответствует частотный интервал частот от w = E до w + dw = E + dE .

Спектральная плотность объёмной плотности энергии uω,T представляет собой энергию излучения в единичном частотном интервале, отнесенную к единице объема. Т.к. энергия фотонов в частотном интервале dω равна uω,T ×V × dw, (V - объем полости), то

 

 

 

u

 

 

×V × dw = n × g (E )× EdE или u

 

×V ×

dE

=

E2

V × EdE

1

 

,

 

 

ω,T

ω,T

 

p2 3c3

 

ω

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ekT

откуда u

 

=

w3

 

1

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ω,T

p2c3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ω

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

e

kT

-1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Распределение Ферми-Дирака Найдем распределение ферми-частиц, т.е. частиц, обладающих полуцелым спином. Фер-

ми-частицы подчиняются принципу (запрету) Паули, согласно которому в одном и том же состоянии одновременно не может находится более одного фермиона. Т.е. можно сказать, что фермионы являются частицами-индивидуалистами. Рассмотрим идеальный ферми-газ, т.е систему, состоящую из невзаимодействующих фермионов.

Сначала найдем число возможных распределений N частиц по Z ячейкам пенала при условии, что в каждой ячейке не может находится более одной частицы. Число ячеек Z и число частиц N должны удовлетворять условию Z³N.

Число всевозможных перестановок пустых ячеек пенала и ячеек с частицами равно Z!. При этом перестановки только ячеек с частицами в силу тождественности частиц не приводят к новым распределениям. Число таких перестановок равно N!. Перестановки местами пустых ячеек тоже не дают новых распределений, их число равно (Z-N)!. Таким образом, число различных распределений N частиц по Z ячейкам в данном случае равно

7

Семестр 4. Лекции 14-15.

W =

Z!

 

.

N!(Z - N )!

Это выражение определяет число возможных распределений N фермионов по Z ячейкам, т.е. статистический вес макросостояния системы фермионов.

Вывод статистического распределения, которому подчиняются ферми-частицы, проводится также как и для бозе-частиц.

В шестимерном фазовом пространстве с координатами (x, y, z, px , py , pz ) две изоэнерге-

тические поверхности

f (x, y, z, px , py , pz )= Ei

= const

и

f (x, y, z, px , py , pz )= Ei+1 = const выде-

ляют тонкие энергетические слои. Опять предполагаем, что

 

Ei+1 - Ei

 

<< Ei

. Пусть в i-ом слое

 

 

имеется Zi

ячеек и Ni

частиц. Тогда статистический вес подсистемы из Ni

частиц есть

Wi =

Zi!

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

. Статистический вес всей системы равен произведению статистических весов

Ni!(Zi

 

 

- Ni )!

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ее отдельных подсистем

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

W = Wi =

 

Zi!

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

N !(Z

 

- N

 

 

 

 

 

 

 

 

i

i

i

)!

 

 

 

 

 

 

 

i

 

i

 

 

 

 

 

 

 

Для того чтобы найти наиболее вероятное распределение частиц по ячейкам, нужно найти максимум статистического веса при условии, что полное число частиц системы N и полная

энергия системы E остаются постоянными, т.е. N = Ni

= const и E = Ni Ei = const .

i

i

Как и для бозе-частиц, вместо максимума статистического веса W будем искать максимум энтропии S = k ×ln W :

S = k ×ln

Zi!

 

= k ×ln{Zi!}- ln{Ni!}- ln{(Zi - Ni )!} .

Ni!(Zi - Ni )!

i

i

Используем формулу Стирлинга ln{n!} » n ln (n)- n , которая справедлива при n >> 1. Поэтому

при Zi >>1 и Ni

>>1 , выполняется

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S = k ×

Z

ln Z

Z

- N

ln N

+ N

- (Z

- N

)ln (Z

- N

)+

(Z

- N

) или

 

 

 

i

 

 

i

 

 

i

 

 

i

 

 

i

 

i

 

i

 

i

 

 

 

i

 

 

i

 

i

 

i

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S = k ×

Z

ln Z

i

- N

ln N

- Z

ln

(Z

- N

)+ N

i

ln

(Z

- N

) .

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

i

 

 

i

 

i

 

i

 

 

i

 

 

 

 

i

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S = С - k ×

N

ln N

+ (Z

- N

)ln (Z

- N

) , где С = k ×

Z

ln Z

i

 

 

 

 

 

 

 

i

 

i

 

 

i

 

i

 

 

 

 

i

 

i

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Слагаемое С можно в дальнейшем не учитывать, поскольку при решении задачи на экстремум энтропии S варьироваться будут только числа частиц в слое Ni , а C от них не зависит.

Для отыскания максимума энтропии используем метод множителей Лагранжа. Рассмотрим функцию F = S + l1 N + l2 E

F = С - k × Ni ln Ni + (Zi

- Ni )ln (Zi - Ni ) + l1 Ni + l2 Ni Ei

i

i

i

где l1 и l2 - множители Лагранжа. Равенство нулю частных производных этой функции по Ni :

 

 

 

 

 

 

 

 

1-

Ni

 

 

λ1 2 Ei

F

= -k × ln N

 

+1- ln (Z

 

- N

)-1 + l + l E = 0 , откуда

Zi

= e

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k .

 

i

i

 

 

 

 

 

 

i

 

1 2 i

 

 

Ni

 

 

 

 

Ni

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Zi

8

Семестр 4. Лекции 14-15.

 

 

Отношение n =

Ni

представляет собой среднее число ферми-частиц, приходящихся на

 

 

 

 

 

 

 

 

i

Zi

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

одну ячейку, т.е. на одно квантовое состояние: ni =

 

1

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

λ1 2 Ei

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

e

k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Множители Лагранжа l1 и l2 находятся точно также как и в случае бозе-частиц.

l

 

= -

1

, l = μ , где m - химический потенциал. Тогда

n

=

 

 

1

.

 

 

2

 

 

Ei

 

 

 

 

 

T

1

T

 

 

 

i

 

 

−μ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

e kT +1

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Освобождаясь от индекса i, приходим к окончательному выражению n =

.

 

E −μ

e kT +1

Это соотношение называется распределением Ферми-Дирака. Оно определяет среднее число ферми-частиц, находящихся в квантовом состоянии с энергией E.

Следствия из распределения Ферми-Дирака.

1. n не может быть больше единицы. Это означает, что в одном квантовом состоянии не может находиться более одной ферми-частицы, что согласуется с принципом Паули. Поскольку n £1, то говорят, что распределение Ферми-Дирака определяет вероятность заполне-

ния энергетического уровня с энергией E при температуре T.

2. Химический потенциал m для ферми-частиц может быть только положительным, т.е. m>0. Иначе при T®0 экспонента в знаменателе обратилась бы в бесконечность, а числа заполнения - в нуль, чего быть не может.

Рассмотрим случай малых чисел заполнения, т.е. n =

1

 

<< 1. Это условие выпол-

 

E −μ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

e kT

+1

 

E −μ

n » e

E −μ

= A ×e

E

 

μ

 

 

 

 

 

 

 

, где A = ekT . Т.е. распределение Ферми-Дирака

няется при e

kT

>> 1, тогда

kT

kT

при малых числах заполнения, или, как говорят, в случае разреженного ферми-газа, переходит в классическое распределение Больцмана. Т.к. в распределение Больцмана в случае малых чисел заполнения переходит также и распределение Бозе-Эйнштейна, то можно сделать вывод,

что разреженные квантовые газы (и в случае бозонов, и в случае фермионов) не являются вырожденными и подчиняются классической статистике.

Принципиальное различие между распределения Ферми-Дирака и Больцмана наблюдает-

ся при E −μ < 1 . Классические частицы могут накапливаться в одном и том же состоянии в kT

большом количестве. Для них n тем больше, чем меньше энергия состояния E. Что же касает-

ся ферми-частиц, то максимальное их число в одном квантовом состоянии не может превышать единицу, что согласуется с запретом Паули.

Химический потенциал m, который имеет размерность энергии, в случае ферми-частиц называют энергией Ферми или уровнем Ферми и обозначают EF. При этом распределение Фер- ми-Дирака принимает вид

n =

 

1

 

.

 

E EF

 

 

e

kT

+1

Т.к. для фермионов m>0, то энергия Ферми EF >0 также больше нуля. (Энергия Ферми EF медленно меняется с изменением температуры T).

Рассмотрим зависимость распределения Ферми-Дирака от температуры. Будем считать, что рассматриваемая температура T может быть сколь угодно близка к абсолютному нулю, т.е. T®0. Обозначим через EF(0) значение энергии Ферми при T®0. Этот случай будем условно на-

9

Семестр 4. Лекции 14-15.

зывать случаем «нулевой температуры T=0». Из распределения Ферми-Дирака следует, что в случае T=0

1,

E < E

F

(0)

 

 

 

 

n =

0,

E > E

 

(0)

 

F

 

 

 

 

 

 

Это означает, что все квантовые состояния с энергиями E < EF (0) оказываются занятыми фер-

мионами, а все состояния с энергиями E > EF (0) - свободными. Таким образом, при T=0 энер-

гия Ферми EF(0) является максимальной энергией, которой могут обладать ферми-частицы. Распределение Ферми-Дирака в этом случае представляет собой ступенчатую функцию

< n >

T=0

< n >

T >0

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E

1/2

 

 

 

E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

0

EF(0)

 

EF(0)

единичной высоты, обрывающуюся при E = EF (0). При температурах, отличных от нуля рез-

кий скачок <n> от единицы до нуля становится более размытым и происходит в области энергий, шириной порядка нескольких kT. Чем выше температура, тем шире область, в которой <n> меняется от единицы до нуля, и тем более плавно происходит переход от заполненных состоя-

ний к незаполненным. Однако, при любой температуре при E=EF n = 1 . Т.е. в состоянии с

2

энергией, равной энергии Ферми всегда находится один электрон.

Наряду с энергией Ферми EF при анализе поведения ферми-частиц вводятся также им-

пульс Ферми pF и скорость Ферми vF, определяемые соотношениями pF =

 

 

=

2EF

2me EF

, vF

me

 

 

 

 

При T=0 это максимальные импульс и скорость, которыми может обладать ферми-частица.

Электронный газ в металлах Применим статистику Ферми-Дирака к описанию электронов проводимости в металлах.

Будем рассматривать свободные электроны, т.е. ту часть атомных электронов, которая может свободно перемещаться по всему проводнику. Именно эти электроны, в отличие от электронов, заполняющих внутренние электронные оболочки атомов, обеспечивают электропроводность металлов. Поэтому их называют электронами проводимости.

Замечание. Электроны проводимости в металлах не являются, вообще говоря, абсолютно свободными, т.к. испытывают взаимодействие с ионами, находящимися в узлах кристаллической решетки. Поэтому электроны находятся в усреднённом электрическом поле положительных ионов. Но внутри металла средняя суммарная сила, действующая на свободный электрон практически равна нулю, тогда как вблизи границе эта сила стремится вернуть электроны внутрь металла. Таким образом, можно рассматривать идеальный газ свободных электронов, находящихся внутри металла как в потенциальной яме.

Рассмотрим поведение электронного газа при T=0. В этом случае электроны располагаются на самых нижних доступных для них энергетических уровнях. Согласно запрету Паули в каждом состоянии может находиться не более одного электрона, но т.к. электроны могут раз-

личаться проекцией спина ± 1 , то на каждом энергетическом уровне будет находиться по два

2

электрона с различной ориентацией спинов. Два электрона заполняют самое низшее энергетическое состояние. Третий и четвертый электроны находятся на первом возбужденном энергети-

10