
Твердотельная электроника.-3
.pdf
376
турах СИД преобладает излучательная илифотонная рекомбинация.
В большинстве СИД излучательной рекомбинации электронов и дырок предшествует инжекция неосновных носителей заряда через р-n переход при приложении напряжения в прямом направлении. Характер рекомбинации инжектированных носителей заряда зависит от применяемого в СИД полупроводникового материала, наиболее важным физическим свойством которого является структура энергетических зон. В соответствии с этой структурой все полупроводниковые материалы делят на два класса: материалы с прямыми и непрямыми межзонными переходами электронов (рис. 5.31). При пере-
ходах электронов из зоны проводимости в валентную зону должны выполняться законы сохранения энергии и импульса частицы. В силу закона сохранения энергии для прямого пере-
хода (рис.5.31,а) Г1 - Г8 = рv , для непрямого перехода
(рис.5.31,б) X1—Г8 = hv, где греческими буквами обозначена энергия электронов в зонах при волновом числе k = 0(Г) и k ¹ 0( X ) ; hv — энергия излученного кванта.
r1
kc=kv r8
к=0
[111][100]
а)
Рисунок 5.31. Прямые (а) и непрямые (б) переходы электронов
Закон сохранения количества движения(импульса) в случае прямых переходов выполняется автоматически , и эти переходы совершаются при одном и том же значении волнового числа k = 0 , поэтому кс = кv - квазиимпульс электрона в зоне проводимости равен квазиимпульсу электрона в валентной зо-
377
не. Непрямые переходы (из минимума X1 в максимум Г8, рис.5.31,6) становятся возможными только благодаря участию в них третьей частицы - фонона, которому передается часть
количества движения к так, что векторная сумма к= к +к
р с v р
символизирует выполнение закона сохранения импульса. Понятно, что интенсивность таких переходов намного меньше, чем прямых, так как требует одновременной встречи трех частиц: электрона, дырки и фонона — явления менее вероятного, чем столкновение только электрона и дырки. В табл. 5.2 некоторые характерные соединения типаAI11BV сопоставлены по энергии минимумов зоны проводимости с прямыми1 Ги
непрямыми переходами X1 |
относительно максимума валент- |
||||||
ной зоны Г8 |
и постоянным кристаллической решетки а (с). |
||||||
Таблица 5.2. Структура зон соединений типа А111ВV |
|||||||
A111BV |
|
Типы перео- |
|
Г1-Г8, |
X1-Г8, |
а, |
|
|
|
дов |
|
эВ |
эВ |
нм |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
InSb |
|
Прямые |
|
0,17 |
|
0,6479 |
|
In As |
|
» |
|
0,36 |
- |
0,6059 |
|
QaSb |
|
» |
|
0,69 |
- |
0,6096 |
|
InP |
|
» |
|
1,35 |
2,20 |
0,5869 |
|
GaAs |
|
» |
|
1,43 |
1,86 |
0,5653 |
|
AlAs |
|
Непрямые |
|
— |
2,16 |
0,5661 |
|
GaP |
|
» |
|
2,75 |
2,26 |
0,5451 |
|
A1P |
|
» |
|
3,6 |
2,45 |
0,5451 |
|
GaN |
|
Прямые |
|
3,5 |
- |
а = 0,3186, |
|
|
|
|
|
|
|
с = 0,5176 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Специфическими параметрами светоизлучающих диодов являются световые или фотометрические величины, количест-
венно характеризующие степень воздействия света на человеческий глаз. За единицу силы света в фотометрии принята кандела (кд). Одна кандела дает полный световой поток 4 p

378
люмена (лм). Эффективность действия света на человече-
ский глаз определяется функцией спектральной чувствитель-
ности (функцией видности) или функцией спектральной све- |
|
||||
товой |
эффективности, |
зависящей |
от |
длины |
волны |
(рис.5.32). Чувствительность глаза максимальна при длине |
|||||
волны 555 нм. При этом 1 Вт мощности излучения эквивалентен |
|
||||
световому потоку 680 лм. Важной фотометрической величиной |
|
||||
является |
яркость, которая |
определяется |
как |
сила света, отне- |
|
сенная к видимой площади излучателя(кд/м2). Интересным следствием, вытекающим из особенностей фотометрических единиц, является то, что два СИД с длиной волны излучения l = 650 нм (красный свет) и l = 555 нм (зеленый свет), обладающие одинаковой мощностью излучения, например 1 Вт, и равными поверхностями свечения, например 1 мм2, имеют разные яркости. Яркость СИД зеленого цвета свечения в 10 раз больше, чем яркость красного, их световые потоки составят 680 и 68 кд соответственно. Это обусловлено тем, что функция видности резко спадает в сторону больших и
l
Рисунок 5.32. Функция спектральной чувствительности глаза (штриховая линия) и спектры излучения СИД из арсенида и фосфида галлия
Граничной длиной волны видимого красного света является 720 нм, что соответствует энергии непрямых переходов 1,72 эВ, поэтому для изготовления СИД требуются так называемые широкозонные материалы, у которых ширина запре-



381
него порядка позволяет ему захватить свободную дырку с образованием связанного экситона — комплекса из электрона и дырки. Излучательная рекомбинация связанного на уровне азота экситона сопровождается зеленой люминесценцией с энергией основной полосы излучения 2,23 эВ.
зеленый
Рисунок 5.35. Зонная |
Рисунок 5.36. Полное внутренне отраже- |
||||||
диаграмма фосфида |
ние лучей от источника S в кристалле |
||||||
галлия с примесями |
|
|
|
|
|
|
|
азота и донорно- |
|
|
|
|
|
|
|
акцепторных пар |
|
в |
фосфиде |
галлия возникает |
|||
Красная |
люминесценция |
||||||
цинк-кислород |
|
|
|
|
|
|
|
вследствие присутствия донорно-акцепторных пар, создавае- |
|||||||
мых мелким акцептором - цинком Zn(∆Ea » 60 мэВ) и глубоким |
|||||||
донором - кислородом О (∆Ед » 0,8 эВ), |
которые |
замещают |
|||||
атомы Ga и Р в соседних узлах соответственно. Донорно- |
|||||||
акцепторная пара Zn - О подобна |
изоэлектронной |
ловушке с |
|||||
энергией связи 0,3 эВ для электронов. |
|
|
|
||||
Энергетическая |
эффективность |
СИД |
характеризуется |
||||
квантовым выходом h или квантовой эффективностью - от- |
|||||||
ношением |
числа излученных |
фотонов |
к числу |
электронов, |
прошедших через р-ппереход. Различают внутренний hi и
внешний he квантовые выходы. Внутренний квантовый выход
определяет эффективность излучения непосредственно в р-п переходе, а внешний - на поверхности кристалла полупроводника. Внутренний квантовый выход зеленой люминесценции в фосфиде галлия составляет около 1%, что гораздо ниже, чем
квантовый выход излучения в полупроводнике с прямыми
382
межзонными переходами, где он достигает50%. Это обусловлено тем, что имеется возможность термической диссоциации зкситонов до рекомбинации, а также сильным влиянием конкурирующего процесса безызлучательной рекомбинации.
Внутренний квантовый выход красной люминесценции с энергией фотонов 1,79 эВ значительно выше, чем зеленой, и составляет 10—20%, так как влияние безызлучательной рекомбинации слабее.
В структурах СИД примеси определяют не только тип электропроводности и удельное сопротивление материала, но и преобладающие процессы излучательной рекомбинации. Высокая квантовая эффективность обеспечивается, если излучательные переходы электронов преобладают над безызлучательными процессами рекомбинации. Увеличение концентрации примеси повышает концентрацию основных носителей заряда и вероятность рекомбинации и снижает электрическое сопротивление. Чрезмерное повышение концентрации примеси приводит к появлению дефектов, которые служат центрами безызлучательной рекомбинации. С уменьшением содержания примеси падает скорость рекомбинации инжектированных носителей заряда, возрастают сопротивление структуры и падение напряжения на ней, что вызывает разогрев и уменьшение эффективности электролюминесценции. Оптимальная концентрация примеси в данном полупроводниковом соединении -оп ределяется экспериментально с точки зрения обеспечения максимального выхода электролюминесценции и находится в пределах 1017—1018 см-3 для доноров и 1017—1019 см-3 для акцепторов.
Наряду с процессами генерации света одной из главных проблем является выведение света из полупроводникового кристалла. Показатель преломления n соединений типа A111BV обычно близок к 3,5, а критический угол для лучей, падающих из области р-n перехода на границу кристалл - воздух j = arcsin(l/n), составляет 16°. Основная часть излучения, т. е. все лучи, падающие под углами больше критического, испытывают полное внутреннее отражение(см. рис.5.37). Вследствие этого полный оптический путь света внутри кристалла боль-
383
ше размеров кристалла, что ведет к сильному поглощению света. Из-за поглощения и отражения света для излучения с энергией фотонов, близкой к ширине запрещенной зоны, внешний квантовый выход на 1 ¸ 2 порядка меньше внутреннего. Обычно он составляет 0,1 ¸ 7%.
Поглощение проявляется главным образом в полупроводниках с прямыми переходами, в которых энергия излучения кванта равна ширине запрещенной зоны, и значительно слабее в тех случаях, когда излучательная рекомбинация идет через глубокие центры. В полупроводниках с непрямыми переходами энергия излучаемого фотона меньше ширины запрещенной зоны, коэффициент поглощения мал и поглощение света играет меньшую роль. Снижение поглощения достигается уменьшением толщины слоя, через который проходит излучение, уменьшением концентрации носителей в материале, выведением света через«оптическое окно», образуемое тонким слоем материала с большой шириной запрещенной зоны, наращиваемого на поверхность кристалла.
В большинстве СИД эффективность излучательных процессов для р- и n-слоев одинакова, тем не менее излучение в основном генерируется в р-области. Это связано с меньшей инжекцией дырок вn-область вследствие их более низкой подвижности, а также с тем, что уровень Ферми в полупроводнике n-типа лежит немного выше границы зоны проводимости, а в полупроводнике р-типа- выше валентной зоны. Кроме того, излучение, возникающее в n-области, сильно поглощается в полупроводнике р-типа, поскольку энергия излучаемых квантов в материале n-типа больше, чем в материале р-типа. Излучение, возникающее в р-области, проходит через n-область с минимальными потерями на поглощение.
Структуры СИД обычно изготавливают на основе эпитаксиальных слоев, выращенных на монокристаллических подложках из арсенида или фосфида галлия. Выбор подложки зависит от параметра решетки эпитаксиального слоя и коэффициента термического расширения. Слитки фосфида галлия, использующиеся при изготовлении подложек, выращивают в печи высокого давления с жидким уплотнителем методом

384
Чохральского. Слитки арсенида галлия растят либо методом Чохральского, либо горизонтальной плавкой по методу Бриджмена при атмосферном давлении. Эпитаксиальные слои наращивают на подложки из жидкой и газовой фазы. Для твердых растворов GaAs1-xPx (арсенида - фосфида галлия) успешно применяется газофазная эпитаксия (ГФЭ), в то время как для GaP и Ga1-xAlxAs (арсенида галлия - алюминия) лучшие результаты получены при жидкофазной эпитаксии(ЖФЭ). Излучающий р-n переход образуют либо эпитаксиальным наращиванием р- и n-областей, либо диффузией цинка в эпитаксиальный слой n-типа. Диффузию цинка обычно используют для изготовления СИД из арсенида - фосфора галлия, так как она позволяет применить планарный процесс. Лучшие красные и желтые приборы из фосфида галлия изготовлены методом двойной эпитаксии. В табл. 5.4 приведены наиболее употребляемые материалы и методы изготовления СИД.
Эффективность однослойных СИД, у которых р-n переход совпадает с границей раздела эпитаксиальный слойподложка, обычно существенно ниже, чем у СИД, изготовленных с выращиванием буферного слоя того же типа электропроводности, что и подложка. Это обусловлено тем, что число безызлучательных центров рекомбинации и дислокаций в подложке очень велико.
Таблица 5.4. Материалы для изготовления СИД
Материал |
Цвет |
Типы пе- |
Технология |
V |
|
|
|
||||
|
свечения |
реходов |
n-слой |
p-слой |
% |
|
|
|
|
|
|
GaP : Zn—0 |
Красный |
Непрямые |
ЖФЭ |
ЖФЭ |
15 |
GaP: N |
Зеленый |
» |
ЖФЭ |
ЖФЭ |
0,7 |
GaP:N |
» |
» |
ГФЭ |
Диффузия |
0,1 |
GaP : NN |
Желтый |
» |
ГФЭ |
» |
0,1 |
GaAs0,6P0,4 |
Красный |
Прямые |
ГФЭ |
» |
0,5 |
GaAs0,35P0,65: N |
Оранже- |
Непрямые |
ГФЭ |
» |
0,5 |
|
вый |
|
|
|
|
GaAs0,15P0,85: N |
Желтый |
» |
ГФЭ |
» |
0,2 |
Ga0,7Al0,3As |
Красный |
Прямые |
ЖФЭ |
ЖФЭ |
1.3 |

|
|
|
385 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Gа0,71In0,3 Р |
|
Оранже- |
|
» |
|
ГФЭ |
|
Диффузия |
|
0,1 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
вый |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Эффективность однослойных СИД, у которых р-n переход совпадает с границей раздела эпитаксиальный слойподложка, обычно существенно ниже, чем у СИД, изготовленных с выращиванием буферного слоя того же типа электропроводности, что и подложка. Это обусловлено тем, что число безызлучательных центров рекомбинации и дислокаций в подложке очень велико.
Световой поток или яркость являются важнейшими -экс плуатационными параметрами СИД. Они пропорциональны плотности тока через -рn переход (рис.5.37). Интенсивность красного излучения в СИД на основе фосфида галлия и его твердых растворов выше интенсивности зеленого излучения при плотности токов до 10 А/см2. Однако вблизи этого значения зависимость яркости свечения от плотности тока выходит на участок насыщения вследствие того, что концентрация донорно-акцепторных пар Zn - О не может быть выше 1017
см-3 без ущерба для структуры кристаллической решетки. Концентрация азота в фосфиде галлия может достигать
без всяких вредных последствий 1019 см-3, поэтому зеленая люминесценция насыщается при более высоких плотностях токов.
Светоизлучающие диоды являются источниками некогерентного излучения, спектральные кривые излучения имеют широкие пики(рис.5.33), причем у фосфид-галлиевых СИД часто присутствует два основных максимума: красного и зеленого свечений.