Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Химия радиоматериалов..pdf
Скачиваний:
162
Добавлен:
05.02.2023
Размер:
3.32 Mб
Скачать

169

s

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- sинд

 

0

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

h

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t

 

 

 

 

 

 

 

E

+ s Rн

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ei

 

 

 

 

 

 

- s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+ sинд

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рисунок 5.12 - Пример зависимости

Рисунок 5.13

- Распределение

плотности заряда от времени(3) для

электрических

полей связанных и

электрета.

Пунктирными

линиями

индуцированных (свободных) зарядов

показано

изменение

каждой

в плоскомиз конденсаторе, содержащем

составляющих:

гомо-

(1)

и

электрет.

 

 

гетерозаряда (2).

 

 

 

 

 

 

 

Наибольшее

применение

в

качестве

электретовнеполярныхиз

диэлектриков

нашли

политетрафторэтилен(тефлон, фторопласт-4).

В

преобразователях используют полимерные пленки толщиной3—20 мкм,

металлизированные

с

одной

стороны. Электреты

получают

обычно

электронной бомбардировкой пленки в вакууме при энергиях 3—6 кэВ, при

которой электроны

внедряются

на

глубину около1 мкм. Максимальная

плотность

заряда

определяется

отражением

электронов

от

силь

заряженного диэлектрика или условиями возникновения пробоя.

 

 

Ряд керамических материалов и стекол также может использоваться как

 

электреты. Электризацию их осуществляют путем помещения на несколько

 

часов в сильное электрическое поле(2 МВ/м) при температуре 150—200°С.

 

Ток абсорбции и миграционная поляризация создают суммарный гомозаряд.

 

Максимальная плотность заряда получена в керамике

титаната

кальция.

 

Однако

ввиду

высокой

диэлектрической

 

проницаемости(e=150)

 

напряженность внешнего поля электретов CaTiOиз 3

не

выше, чем

у

 

электретов из полимерных диэлектриков.

 

 

 

 

5.4 Жидкие кристаллы

 

 

 

 

 

Особый класс электрооптических материалов представляют жидкие кристаллы, широко используемые на практике.

Жидкие кристаллы — это вещества, которые находятся в промежуточном состоянии между твердым кристаллом и жидкостью и обладают свойствами, характерными как для кристаллов(анизотропия), так и для жидкостей (текучесть).

170

Жидкокристаллическое состояние существует лишь в определенном

 

интервале

температур

между

твердокристаллическим

состоянием

и

состоянием изотропной жидкости. Жидкокристаллическую фазу иногда

 

называют мезофазой, т. е.

промежуточной фазой, а жидкокристаллическое

 

состояние вещества—мезоморфным.

 

 

 

Жидкие кристаллы образуются органическими соединениями, молекулы

 

которых обычно имеют удлиненную, палочкообразную форму. Многие из

 

них содержат бензольные кольца в молекулярной цепи. Например,

молекула

 

р-метоксибензилинен — p'-n-бутиланилина (МББА), интервал

температур

 

мезофазы которого составляет 22—48° С, имеет вид

 

 

По

структуре

жидкие

кристаллы

подразделяют

на

три:

класс

нематические, смектические и холестерические.

 

 

 

 

 

В нематических кристаллах удлиненные молекулы выстроены в виде

 

нитей, как показано на рисунке5.14, а (слово «немос» по-гречески означает

 

нить).

Направление

преимущественной

ориентации

молекул

является

оптической осью кристалла (нематическим директором).

 

 

 

 

В смектических жидких кристаллах параллельно ориентированные(за

 

счет дисперсионного взаимодействия) молекулы упакованы в слои(рисунок

 

5.14,

б).

Если

одно

и то

же

 

 

 

 

 

 

вещество

может находиться

в

 

 

 

 

 

 

обеих

 

жидкокристаллических

 

 

 

 

 

 

модификациях,

 

то

 

 

 

 

 

 

 

смектическая

 

 

 

 

 

 

 

 

 

расположена

по

температуре

а)

б)

 

в)

 

 

ближе

к твердой

фазе, чем

 

 

 

 

нематическая.

 

Слоистая

 

Рисунок 5.14 - Структура

жидких

 

упаковка

молекул

создаеткристаллов; а - нематических; б -

анизотропию

не

только

опти-

смектических; в - холестерических

ческих, но

и

механических

 

свойств, поскольку слои легко смещаются относительно друг друга. Слово «смектос» по-гречески — мыло;

кэтим кристаллам относятся и мыльные растворы.

Вхолестерических жидких кристаллах пластинчатые молекулы также

укладываются в слои, но ориентировка их плавно меняется от слоя к слою, - молекулы выстраиваются по пространственной спирали с шагом порядка нескольких сотен нанометров(рисунок 5.14, в). К этому классу относятся соединения холестерина.

171

 

Ориентационный

порядок

в

расположении

молекул

приводит

к

анизотропии

свойств

жидких

 

кристалл: показательв

преломления,

 

диэлектрическая

и

магнитная проницаемости, удельное сопротивление,

 

вязкость и другие параметры в направлении, параллельном молекулярным

 

осям, и в перпендикулярной плоскости неодинаковы.

 

 

 

 

 

 

 

Структура жидких кристаллов очень подвижна и легко изменяется при

 

внешних воздействиях: электрического и магнитного поля, температуры,

 

давления и т. д. Изменение структуры в свою очередь приводит к изменениям

 

оптических, электрических и других свойств. Поэтому можно управлять

 

свойствами жидких кристаллов путем очень слабых внешних воздействий, то

 

есть

использовать

их

в

качестве

чувствительных

 

индикаторов

эти

воздействий. На практике используют изменение оптических свойств при

 

внешних воздействиях электрическим полем в нематических кристаллах и

 

тепловым — в холестерических. Смектические жидкие кристаллы имеют

 

ограниченное применение.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Электрические свойства жидких кристаллов сходны со свойствами

 

сегнетоэлектриков. Как и сегнетоэлектрики, жидкие кристаллы разбиты на

 

домены — области с одинаковыми направлениями осей молекул. Однако

 

время переориентации диполей в жидких кристаллах велико по сравнению со

 

временем

переориентации

в

сегнетоэлектриках,

петли

 

гистерезиса

 

наблюдаются лишь на очень низких частотах (< 1 Гц).

 

 

 

 

 

 

Жидкие

кристаллы

 

нематического

типаприменяют

 

благодаря

 

присущему им

электрооптическому эффекту

динамического рассеяния. Им

 

присуща

диэлектрическая (и

оптическая) анизотропия,

мерой

 

которой

 

является

разность

 

диэлектрической

 

проницаемости(

 

показателя

 

преломления), измеренной вдоль и поперек преимущественной ориентации

 

молекул De = e|| - e^. Положительная анизотропия имеет место в веществах,

 

молекулы

которых

имеют

дипольные

моме, нтыаправленные

вдоль

 

молекулярных

осей,

отрицательная

¾

в

веществах,

 

моментами,

 

направленными

перпендикулярно

 

осям

молекул. Относительно

слабое

 

электрическое

поле,

приложенное

 

к

жидкому

кристаллу, вызывает

 

выстраивание молекул

параллельно

(De>0),

или

перпендикулярно (De<0)

 

полю. Однако если напряжение превысит некоторое пороговое значение, устойчивая доменная структура разрушается, возникает ячеистая структура,

сопровождающаяся

появлением

 

гидродинамических

. теченийПри

дальнейшем

увеличении

напряжения

течение в

жидкости

становится

турбулентным, а вещество оптически неоднородным. Жидкий кристалл в

таком неупорядоченном состоянии рассеивает свет во всех направлениях.

Эффект динамического

рассеяния

приводит

к изменению прозрачности

жидкого кристалла под действием электрического поля. Поле может быть как

постоянным, так и переменным с

низкой

частотой(до

102

—104 Гц

в

зависимости

от материала).

Время установления состояния

динамического

172

рассеяния составляет 1—10 мс, а исчезновения после снятия напряжения—

20¾200 мс.

Жидкокристаллическая ячейка, основанная на эффекте динамического рассеяния, состоит из двух стеклянных пластинок с нанесенными на их внутренние стороны прозрачными электродами, между которыми расположен тонкий слой (обычно 5—50 мкм) жидкого кристалла. При подаче напряжения

больше порогового (обычно достаточно 8—50 В)

молекулы жидкости

в

пространстве

между

электродами

начинают

вращаться

и

рассеивать

падающий свет. Под прозрачным электродом виден яркий рисунок по форме электрода. Нанося прозрачные электроды в виде цифр, букв и других знаков, получают возможность высвечивать эти знаки в отраженном или проходящем свете.

Жидкие кристаллы

имеют довольно

высокое удельное сопротивление

(106—1010

Ом×м). Поэтому мощность, потребляемая на питание ячейки, не

превышает 1 Вт/м2, что на два порядка ниже, чем у газоразрядных и на пять

порядков ¾ у светодиодных индикаторов. Кроме того, они более дешевы.

Для

получения цветных изображений в жидкие кристаллы вводят

красители,

обладающие

длинными

палочкообразными

молекулами.

Молекулы

красителя

ориентируются

молекулами

жидкого

кристалла

перпендикулярно электродам ячейки и оказываются невидимыми. При подаче напряжения, когда начинается турбулентное течение в жидкости, молекулы красителя, увлекаемые жидкостью, поворачиваются и рассеивают свет определенного цвета.

Холестерические жидкие кристаллы используют благодаря присущему им свойству изменять окраску. Из-за интерференции на витках спирали молекул (см. рисунок 5.14, в) освещенный белым светом кристалл кажется окрашенным. При изменении внешних условий, например температуры, расстояние между витками спирали изменяется, что ведет к изменению окраски. Это позволяет изготовлять простейшие чувствительные индикаторы температуры тела человека, контролирующих устройств нагрева отдельных

узлов и

деталей радиоаппаратуры

и .дрВ качестве материалов для таких

"термометров" применяют

производные холестерина (отсюда ¾ название

жидких

кристаллов) и

их

смеси. Промышленностью

выпускаются

композиции, дающие цветовые переходы в интервале температур3—5 градусов с рабочими температурами 23—41° С.