Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Химия радиоматериалов..pdf
Скачиваний:
160
Добавлен:
05.02.2023
Размер:
3.32 Mб
Скачать

66

цилиндрами с радиусамиR1 и R2 и длиной L. Опуская элементарные выкладки, приведем выражение для емкости цилиндрического конденсатора:

С = 2p×e0L/ ln(R2 /R1).

(3.23)

3.9 Виды поляризации

3.9.1 Классификация видов поляризации и их особенности

Физически, процесс поляризации может протекать по-разному и сопровождаться различными явлениями, поэтому, с учетом физических тонкостей поляризацию разделяют на виды и кла(рисуноксы 3.8).

Принципиальные

отличия упругих и

неупругих

видов

поляризации

отображены в таблице 3.1. Спонтанная поляризация - относительно редкое и

уникальное

явление,

свойственное

некоторым

кристаллическим

диэлектрикам, поэтому этот вид поляризации будет рассмотрен в отдельном разделе. В отличие от остальных видов поляризации, упругих и неупругих,

спонтанная поляризация обладает свойством нелинейности.

Указанные в

таблице

отличия

взаимно

обусловлены. Если

заряды

связаны сильным

внутренним полем, а внешнее

электрическое

поле и

тепловые колебания не

способны

разорвать

эти , связито происходит

небольшое смещение заряда в пределах действия упругих. Энергиясил внешнего источника поля, затраченная на смещение зарядов, практически

полностью возвращается

источнику

после

снятия , поля¾ в

процессе

обратного смещения

во

внешней

цепи

индуцируется, имеющийток

противоположное направление

по отношению

к току прямого

смещения.

Время установления упругих поляризаций мало, так как оно определяется динамическим смещением микрочастиц при воздействии на них поля.

 

 

 

 

ПОЛЯРИЗАЦИИ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Упругие

 

 

 

 

 

Неупругие

 

 

 

 

Релаксационные

 

 

 

Миграционные

Спонтанная

1.

Электронно-

1.Ионно-

 

 

 

 

 

1.

Межслоевая

 

упругая

релаксационная

2.

Высоковольтная

 

2.

Ионно-упругая

2. Дипольно-

 

 

 

 

 

 

 

 

3.

Дипольно-

релаксационная

 

 

 

 

 

 

 

 

упругая

3. Электронно-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

релаксационная

 

 

 

 

 

 

 

 

67

 

Рисунок 3.8 - Виды поляризации

 

Таблица 3.1 - Особенности упругих и неупругих видов поляризации

Упругие виды

Неупругие виды

1. Малое время установления

1. Относительно большое время

t<~10-12 с

установления t>~10-7 с

2. Малые смещения связанных

2. Смещение связанных зарядов

зарядов (в пределах упругих сил), на

происходит на расстояния порядка

расстояния значительно меньшие

межатомных (упругие силы

межатомных.

преодолеваются)

3. Отсутствие рассеяния энергии в

3. Имеют место потери энергии в

виде тепла на радиочастотах

виде тепла в процессе установления на

 

радиочастотах

Если заряды "привязаны"

к

своему

месту

относительно

слабо

и

способны, преодолев упругие силы, сместиться на

расстояние,

равное

 

одному или нескольким межатомным расстояниям,

с

неизбежностью

 

возникает их взаимодействие с окружающими частицами. Таким образом, в

 

процессе

неупругой

поляризации

часть

энергии

внешнего поля

будет

 

передана среде в виде тепловой энергии. Следует заметить, что причиной

 

возникновения

неупругих

 

поляризаций

 

является

совместное

действие

внешнего электрического поля и теплового движения частиц среды. Одно

 

внешнее

поле

не

способно

разорвать

даже

слабые,

поэтомусвязи

 

релаксационная поляризация должна быть термоактивирова.наВследствие

 

этого, характерное

время

 

установления

 

поляризации

определяется

не

динамикой

смещения

частиц

в ,

а поле характерным

временем

 

термоактивационного прыжка (см. пункт 3.8.3).

 

 

 

 

 

 

 

Название "релаксационные" большинство неупругих видов поляризации

 

получило из-за того, что процесс их установления во времениt описывается

 

релаксационными

законами,

содержащими

затухающие

экспоненты

типа

 

exp(-t/t). Параметр t, который.

называется временем

релаксации,

по сути

 

определяет время установления данной поляризации. Любая релаксационная

 

поляризация связана с перемещением связанного заряда на расстояния,

соизмеримые, или большие, чем межатомные расстояния.

 

 

 

 

 

3.9.2 Упругие виды поляризации

 

 

 

 

 

 

 

 

Электронно-упругая

поляризация (поляризация

 

электронного

 

упругого смещения) ¾ это смещение электронных оболочек атомов относительно ядер под действием поля, в результате чего атомы обретают

индуцированный

момент (см. рисунок 3.1,а). Легче

всего смещаются и

деформируются

внешние

электронные

оболочки. Результирующий

68

индуцированый момент относительно мал, поэтому, несмотря на то, что

 

смещение

электронных

оболочек

происходит

в

каждом,

а

восприимчивость

неполярных твердых

диэлектриковмала и составляет c~

 

1¸2. Соответственно,

e ~ 2¸3.

К

неполярным

твердым

диэлектрикам,

 

относятся, например, полимеры с симметричным строением звеньев (рисунок

 

3.9 (а, б)).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

H

H

H

 

 

F

F

F

F

 

 

 

|

|

|

|

 

 

|

|

|

|

 

 

 

¾С¾C¾C¾C¾

 

 

¾С¾C¾C¾C¾

 

 

 

|

|

|

|

 

 

|

|

|

|

 

 

 

H

H

H

H

 

 

F

F

F

F

 

 

 

 

а)

 

 

 

 

 

 

б)

 

 

 

Рисунок 3.9 - Структурная схема неполярных полимеров: полиэтилена (а) и

 

фторопласта-4 (тефлона) (б)

 

 

 

 

 

 

 

 

Электронная

 

 

поляризация, в

силу

малой

массы

электрона

устанавливается

за

очень малые

временаt ~ 10-15 ¸ 10-14 с. Особенностью

 

поляризации электронного упругого смещения является то, что она дает

 

свой вклад в общую поляризацию в любом материале.

 

 

 

 

 

Ионно-упругая

 

поляризация (поляризация

 

ионного

упругого

 

смещения) свойственна исключительно ионным кристаллам. Очевидно, что под действием поля в каждом ионе кристалла происходит электронная поляризация. Но гораздо больший вклад в общую восприимчивостьвносят смещения самих ионов в пределах собственных упругих электростатических полей. Картину поляризации проиллюстрируем на примере кристалла типа

NaCl (рисунок 3.10, а). Рассмотрим ионные

цепи вдоль направления

воздействия внешнего поля. Уже говорилось

о том, что электрический

момент сложной системы связанных

зарядов можно представить как сумму

элементарных моментов, относящихся

к отдельным связям. В данном случае

каждый ион с зарядом±q можно мысленно разбить на две половинки. В отсутствии электрического поля электрические моменты каждого ,звена

одинаковы и равны значению(qr0)/2, но чередуются по

направлению

и

потому компенсируют друг друга. Суммарный момент всего кристалла

получается

нулевым. Действие

поля

приводит

к

смещению

ионов

положительного знака вдоль направления поля, а ионов отрицательного знака

 

- против

направления поля. В

результате нарушения

равенства плеч

69

диполей3 с противоположным направлением моментов, кристалл в целом обретает отличную от нуля поляризованность.

Восприимчивость ионно-упругой поляризации во многом определяется силами связи ионов в решетке и плотностью упаковки. Для большинства ионных кристаллов, в частности для щелочно-галоидных соединений, полная (вместе с электронно-упругой) восприимчивость составляет c ~ 4 ¸10 и, соответственно, e ~ 5¸11. Некоторые ионные кристаллы, однако, имеют специфический характер поляризации, связанный с большими смещениями зарядов. К таким материалам относится, в частности рутил TiO2 и ряд других титансодержащих соединений (c, e >100). В этих соединениях ион титана обладает, с одной стороны, большим зарядом (+4), с другой стороны, малым диаметром, что дает ему значительную свободу перемещения в пределах элементарной ячейки, размер которой определяется кислородными ионами, имеющими относительно большие размеры.

Характерные времена установления ионной поляризации значительно больше, чем времена установления электронной поляризации, и составляют

t~10-13¸ 10-12 с,

что объясняется большей инерционностью при смещении

массивных ионов по отношению к смещению легких электронных оболочек.

Однако

эти

времена

являются

малыми по сравнению с периода

радиосигналов,

поэтому

поляризации,

связанные с

упругим смещением

атомных

частиц, успевают достигнуть

равновесных

значений для каждого

мгновенного значения напряженности поля на радиочастотах. Дипольно-упругая поляризация свойственна полярным кристаллам, в

которых, в отличие от ионных кристаллов, можно выделить отдельные

молекулы, имеющие

собственный

электрический

момент. К

таким

кристаллам относятся многие окислы, например, Al2O3 , In2O3

и другие. Без

воздействия поля электрические моментыкомпенсируют друг друга в силу строгой периодичности в их ориентации. На рисунке 3.10-б для простоты

вместо полярных молекул схематично изображены

их

моменты. При

воздействии внешнего электрического поля каждый диполь, поворачиваясь на

небольшой угол, обретает

некоторый

индуцированный

момент, а весь

кристалл ¾ отличную от нуля поляризованность.

 

 

Следует подчеркнуть,

что, как и

в случае ионной

поляризации,

смещение зарядов при ориентации диполей мало в силу плотной упаковки молекул. Это отличает данную поляризацию от дипольно-ориентационной поляризации (см. пункт 3.8.3), при которой дипольные структуры способны поворачиваться на большие углы, что в свою очередь, эквивалентно перемещениям зарядов на расстояния порядка межатомных расстояний.

3 Поскольку электрический момент диполя пропорционален плечу диполя, при изображении вектора момента на рисунке, его "длину" можно условно принять равной расстоянию между ионами.