
Задачи и упражнения / Кузьменко Н.Е., Теренин В.И. и др. Вступительные экзамены и олимпиады по химии. Опыт МГУ
.pdfРешения заданий вступительных экзаменов 2010 г. |
533 |
5. Реактив - водный раствор КМп04 (розового цвета). При добавле раствора перманганата калия в каждую из пробирок происходят следую щие явления:
1) без нагревания реакция не идет, при нагревании происходит о цвечивание раствора перманганата и образование бурого осадка:
+ 2КМп04 |
:оок |
+ 2Мп02| + КОН + Н20; |
2) происходит обесцвечивание холодного водного раствора перма ната:
3С4Н9—СН= СН2+ 2КМ п04 + 4Н20 —+»3 С4Н9—СН—СН2 + 2Мп02 + 2КОН;
3)реакция не идет;
4)обесцвечивание раствора КМп04, выделение газа с резким харак терным запахом:
2КМп0 4 + 16НС1 -► 5С12| + 2МпС12 + 2КС1 + 8Н20.
6.Скорость элементарной реакции 2Х + V —►Ъ описывается уравне
нием уу = к [X]2[V], выражение для константы скорости к = ----УУ . [Х]2[У]
Подставив в последнее выражение начальные концентрации реаген тов и скорость реакции, можно рассчитать величину константы скорости реакции:
к = 0.036 / (0.32 • 0.5) = 0.8 л2/(моль2 мин).
Когда концентрация вещества V уменьшилась на 0.1 моль/л, текущие концентрации реагентов в соответствии с уравнением реакции составили:
[X]= 0.3 —2 *0.1 =0.1 моль/л,
[У]= 0.5-0.1 =0.4 моль/л.
Скорость реакции в этот момент равнялась
уг= 0.8 • 0.12 • 0.4 = 0.0032 моль/(л мин).
Ответ: к = 0.8 л2/(моль2 мин), уг = 0.0032 моль/(л мин).
7.Один из вариантов решения:
1) 5М§ + 12НЖ)з(разб) -► 5Мё(Ж>3)2 + |
+ 6Н20; |
2 ) ^ 2 + 0 |
1° |
|
2 ------- > 2>ТО (при очень высокой температуре или в |
||
электрическом разряде); |
||
3) |
2ИО + 0 2 -► 2И02; |
|
4) |
4И02 + |
0 2 + 2Н20 ^ 4 Ш 0 3; |
534 |
Письменный вступительный экзамен |
5)5НЖ)з + ЗР + 2Н20 -► ЗН3РО4 + 5ЫО| или 8НЖ>3(разб) + 32п —>32п(ЫОз)2 + 2ЫО! + 4Н20;
6) 2И02 + 4М§ ->• 4М§0 + N2!.
Ответ: X - И2> V - Ж>2.
8. 1) С2Н5С1 + 2 Ш 3 -*• С2Н5ЫН2 + Ш 4С1;
2) С2Н5Ш 2 + НИ02 -»• С2Н5ОН + Ы2| + Н20;
3) |
С2Н5ОН + СиО — |
СН3СНО + Си + Н20; |
|
4) |
СН3СНО + НСИ |
кст > СН3-СН(ОН)-СН; |
|
5) |
СН3-СН(ОН>-04 + 2НгО + НС1 — |
СН3-СН(ОН)-СООН + |
|
|
|
+ Ш 4С1; |
6) 2СН 3-С Н —С ^ ° — —> |
3 Т |
^ ? |
+ 2Н20 . |
Л н ЧОН |
° |
- Л |
Нз |
|
|
О |
|
9. Пусть исходная смесь состояла из х моль МеН (Ме - неизвестный щелочной металл с молярной массой М г/моль) и у моль СгР, тогда массу смеси можно выразить следующим образом:
/и(смеси) = 34.8 г = (М+ \)х + 83у = 34.8 г, или |
|
||
Мх +х + 83у = 34.8 г. |
(1) |
||
Запишем уравнения реакций компонентов смеси с водой: |
|
||
МеН + Н20 -► МеОН + Н2|; |
|
||
X |
X |
X |
|
СгР + ЗН20 |
Сг(ОН)3| + РНзТ- |
|
|
У |
У |
У |
|
Образовавшаяся щелочь и амфотерный гидроксид хрома реагируют, образуя растворимую комплексную соль - тетрагидроксохромат щелоч ного металла:
МеОН + Сг(ОН)3 -► Ме[Сг(ОН)4].
X X X
Уменьшение массы полученного раствора по сравнению с суммой масс исходных веществ произошло за счет выделившихся газов и осадка
гидроксида хрома: |
|
|
|
Дл2(раствора) = 2х + 34у + (у - х ) |
• |
103 = 34.6 г, или |
|
137у101л; = 34.6 |
г. |
(2) |
|
Масса образовавшегося раствора составляет: |
|
||
^(раствора) = 34.8 + 199.8 - |
|
34.6 = 200 г. |
|
Решения заданий вступительных экзаменов 2010 г. |
535 |
Массовая доля комплексной соли по условию |
|
со(Ме[Сг(ОН)4]) = 0.127 = |
, или |
Мх + 120.x = 25.4. |
(3) |
Мы получили систему из трех уравнений (1-3) с тремя неизвестными:
Мх + х + 83у = 34.8; <137у-101* = 34.6;
Мх +120* = 25.4.
Уравнения нелинейные (содержат произведение Мх). Решить такую систему можно, выразив произведение Мх из третьего уравнения и под ставив полученное выражение в первое.
Решение системы: * = 0.2 моль, у = 0.4 моль, М(металла) = 7 г/моль. Неизвестный металл - литий.
Ответ: ЫН; 0.2 моль.
10. Запишем формулы изомерных сложных эфиров
К —С |
К3—С |
Х ° _ К2 |
Х о - к , |
|
И |
* М ОЛЬ |
у МОЛЬ |
с одинаковыми молярными массами М. Понятно, что К1+ К2 = К3 + К4. Щелочной гидролиз (всего было добавлено у(КОН) = 210 • 0.2 / 56 =
= 0.75 моль):
К1-СООК2 + КОН -► К1-СООК + К2ОН,
** *
К3-СООК4 + к о н -► К3-СООК + К4ОН
УУ У
приводит к получению двух солей, которые и образуют после упаривания раствора (вместе с избытком щелочи) твердый остаток. Прокаливание этого остатка:
К1-СООК + КОН —!— ►К,НТ + К2СО3
* |
* |
* |
* |
Кз-СООК + КОН —!— > К3Н | + К2С 03 |
|||
У |
У |
У |
У |
приводит к выделению |
4.48 / 22.4 = 0.2 |
моль |
газов, значит, * + у = |
= 0.2 моль. По условию задачи средняя молярная масса выделившейся газовой смеси составляет
М(газ.смеси) = 8.875 • 2 = 17.75 г/моль,
536 |
Письменный вступительный экзамен |
из чего очевидно, что один из газов - метан (пусть это К1Н), поскольку никакая иная комбинация углеводородов не может дать такое значение (следующий гомолог - этан - имеет молярную массу 30 г/моль).
Масса выделившейся газовой смеси:
т(газ.смеси) = 0.2 • 17.75 = 3.55 = 16* + (Я3 + 1 )у г.
Выразим массу исходной смеси эфиров:
т(исх.смеси) = М(х +у) = 0.2 М = 17.6 г,
откуда М - 88 г/моль.
Поскольку Я1 = 15, то из общей формулы первого изомера находим Я2 = 29 (это этил С2Н5). Тогда Я3 = 29 и К4 = 15.
Таким образом, исходные изомеры следующие:
х 0 —с н 3
Решив систему уравнений
(х +у = 0.2;
|16* + 30у = 3.55,
находим * = 0.175 моль и у = 0.025 моль. Твердый остаток после прока ливания содержит 0.2 моль К2С 03 и 0.75 - 0.4 = 0.35 моль КОН.
Ответ: 0.175 моль этилацетата и 0.025 моль метилпропионата; 0.2 моль К2С 03 и 0.35 моль КОН.
Вариант 2
1. Ыа20 состоит из ионов |
и О2 : |
\822822рв\
О2' \822822р6.
2. Рассчитаем среднюю молярную массу газовой смеси:
М(смеси)= М1Ф1 + М2ф2= 44 • 0.3 + 17 • 0.7 = 13.2 + 11.9 = 25.1 г/моль.
Плотность смеси:
р = т /У = М / Ут = 25.1 /22 .4= 1.12 г/л.
Ответ: 1.12 г/л.
3. Формуле С3Н60 2 соответствуют несколько соединений, например:
540 Письменный вступительный экзамен
Щелочной гидролиз (всего было добавлено у(КОН) = 140 *0.2 / 56 = = 0.5 моль):
Я1-СООЯ2 + КОН -► Я1-СООК + Я2ОН,
X X X
Я3 -С О О Я 4 + кон -► Яз-СО О К + ЩОН
УУ У
приводит к образованию двух солей, которые и дают при упаривании раствора (вместе с избытком щелочи) твердый остаток. Прокаливание этого остатка:
К4-СООК + КОН — |
К4НТ + К2СОэ; |
X X |
X X |
Кз-СООК + КОН ——>Я3НТ + к2со3
У |
У |
У |
У |
приводит к выделению 2.8/22.4 = 0.125 |
моль |
газов, значит, х + у - |
|
= 0.125 моль. |
|
|
|
По условию задачи средняя молярная масса выделившейся газовой смеси составляет
М(газ. смеси) = 5.4 • 4 = 21.6 г/моль,
из чего очевидно, что один из газов - метан (пусть это ЯЩ), поскольку никакая иная комбинация углеводородов не может дать такое значение (следующий гомолог - этан - имеет молярную массу 30 г/моль).
Масса выделившейся газовой смеси:
т(газ. смеси) = 0.125 • 21.6 = 2.7 = 16х + (Я3 + 1 )у г.
Выразим массу исходной смеси эфиров:
т(исх.смеси) = М(х + у) = 0.125 М = 11.0 г,
откуда М = 88 г/моль. Поскольку Я! = 15, то из общей формулы первого изомера находим Я2 = 29 (это этил С2Н5). Тогда Я3 = 29 и Я4 = 15.
Таким образом, исходные изомеры следующие:
сн3—с/> |
с2н5—с/> |
ч° - с 2н 5 и |
''“О с н 3 |
Решив систему уравнений
х +у = 0.125; 16х + 30у = 2.7;
находим х = 0.075 моль и у = 0.05 моль. Твердый остаток после прокали вания содержит 0.125 моль К2С 03 и 0.5 - 0.25 = 0.25 моль КОН.
Решения заданий вступительных экзаменов 2010 г.________________ 541
Ответ: 0.075 моль этилацетата и 0.05 моль метилпропионата; 0.125 моль К2СОз и 0.25 моль КОН.
Вариант 3
1.К20 состоит из ионов К+ и О2-: К+ \822821рвЪ82Ърь\
О2' \522з22р6.
2.Рассчитаем среднюю молярную массу газовой смеси:
М= М\(р\ + Л/2ф2 = 28 • 0.79 + 32 • 0.21 = 28.84 г/моль. Плотность газовой смеси:
р = т / У = М / У т= 28.84 / 22.4 = 1.29 г/л.
Ответ: 1.29 г/л.
3. Формуле С4НцК могут соответствовать несколько соединений, на пример:
сн3—сн2—сн2—сн2—ш 2 |
сн3—сн2—ын—сн2—сн3 |
СН3 СН2—N —СН3 |
|
<!:н3 |
|
4. При освещении колбы протекает реакция: |
|
С12 + Н2 — |
2НС1. |
Обозначим у(Н2) = х моль, а у(С12) - у |
моль. Можно составить систе |
му уравнений:
2* + 71у = 301.01,
30
решив которую, получим х = 0.94 моль, у = 0.40 моль. Таким образом, С12 - в недостатке.
Количество образовавшегося НС1:
у(НС1) = 2 • 0.40 = 0.80 моль.
Количество выделившейся теплоты:
0 = 0.80-92 = 73.6 кДж.
Ответ: 13.6 кДж.
5. Реактив - бромная вода (оранжево-желтый раствор). При доба нии его в каждую из пробирок происходят следующие явления:
542 |
Письменный вступительный экзамен |
1) СбН5-СН=СН2 + Вг2 —► С6Н5-СНВг-СН2Вг (обесцвечивание бромной воды);
2) образование осадка триброманилина:
Вг
3)нет реакции;
4)2Н1 + Вг2 —►121 + 2НВг (потемнение раствора).
6.Скорость элементарной реакции 2Х + V —►Ъ описывается уравне-
нием ж = к [X]2[V], выражение для константы скорости к = ‘
Подставив в него начальные концентрации реагентов и скорость реакции, можно рассчитать величину константы скорости реакции:
к = 0.022 / (0.22 • 0.6) = 0.92 л2/(моль2 мин).
Когда концентрация вещества X уменьшилась на 0.1 моль/л, текущие концентрации реагентов в соответствии с уравнением реакции составили:
|
|
[X] = 0.2 - |
0.1 = 0.1 моль/л, |
|
|
|
[V] = 0.6 - 0.05 = 0.55 моль/л. |
|
|
Скорость реакции в этот момент равнялась |
|
|||
|
= 0.92 • 0.12 • 0.55 = 5.1*10-3 моль/(л |
мин). |
||
Ответ: к = 0.92 л2/(моль2 мин), |
= 5.1-10-3 моль/(л |
мин). |
||
7. Один из вариантов решения: |
|
|
||
1) С12 + 2КОН |
■ хол > КС1 + КСЮ + Н20; |
|
||
2) КС1(тв) + Н 28 0 4(к о н ц ) — НС1 + КН804; |
|
|||
3) |
2НС1 + Ва(ОН)2 — ВаС12 + 2Н20; |
|
||
4) ВаС12 + 2Н20 |
- электролиз |
> С12Т + Н2Т + Ва(ОН)2; |
||
5) |
С12 + Н2 —^ |
2НС1; |
|
|
6) |
ВаС12 + К23 0 4 -*• Ва3044' + 2КС1. |
|
Ответ: X - КС1, V - ВаС12. |
|
8. 1)СН3СН2СООН + С12 |
?кр > СН3СНС1СООН + НС1; |
2) СН3СНС1СООН + 2КОН |
спирт > СН2=СН-СООК + КС1 + 2Н20; |
3)СН2=СН-СООК + 2НС1 -*• СЮН2СН2СООН + КС1;
4)С1СН2СН2СООН + КСИ ^ КС-СН2-СН2-СООН + КС1;