Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Задачи и упражнения / Кузьменко Н.Е., Теренин В.И. и др. Вступительные экзамены и олимпиады по химии. Опыт МГУ

.pdf
Скачиваний:
532
Добавлен:
04.12.2022
Размер:
9.4 Mб
Скачать

Решения заданий вступительных экзаменов 2009

г.

523

2К аШ 3 — —> 2К аШ 2 + 0

2|;

 

2 КМп0 4 -— > К2Мп04 + Мп02 + 0 2|. Рассчитаем количества веществ КаЖ )3 и КМПО4:

у^ а Ш з ) = т /М = 10 /85 = 0.118 моль; у(КМп04) = 20 / 158 = 0.128 моль.

Ив первой, и во второй реакции количество выделяющегося кислоро­ да в два раза меньше количества соли, подвергающейся разложению. Следовательно, во второй реакции выделится больший объем кислорода.

Ответ: больший объем кислорода выделится при прокаливании 20 г перманганата калия.

5. Воспользуемся уравнением Аррениуса и определим энергию ак вации реакции:

Лехр .

а

 

 

КТ,

а д

-71)

 

= ехр

Аехр .

д

КТ{Г2

 

 

КГ,

 

 

к2

Еа(Т2 - Т {)

 

1п—

КТ{Г2

 

 

*1

 

 

4 5

Е

-15

 

1п— = 0.588 = -

298

313

2.5

8.314

Еа = 30400 Дж/моль.

Зная величину энергии активации, мы можем получить значение кон­ станты скорости реакции при произвольной температуре:

къ - к, ехр Е д У г-Ъ ) = 2.5 ехр/ 30400 (303-298)л = 3.06 мин 8.314-303-298

Ответ: 3.06 мин-1.

6.а) Водный раствор СаС12:

на аноде: 2СГ - —►С12;

на катоде: 2Н20 + —►Н2 + 20Н-;

суммарное уравнение электролиза:

СаС12 + 2Н20 эле1аролиз > Н2Т + Са(ОН)2 + С12|.

б)

Расплав СаС12:

 

на аноде:

2СГ - —►С12;

на катоде: Са2+ + —►Са;

суммарное уравнение электролиза:

524

Письменный вступительный экзамен

СаС12 электролиз > Са + С12|.

7.1) 8 + Ре -— > Ре8 (спекание);

2)Ре8 + 2НС1 — РеС12 + Н28 |;

3)2Н28 + 302 — 2802 + 2Н20;

4)8 0 2 + 2К0Н — К28 0 3 + Н20;

5)5К28 0 3 + 2КМп0 4 + ЗН28 0 4 -*• 6К28 0 4 + 2Мп804 + ЗН20;

6)К28 0 4 + Н28 0 4 ->• 2КН804.

С

8.1) ЗС2Н2 — — > С6Н6 (тримеризация ацетилена);

2)С6Н6 + СН3С1—Д1С13 > С6Н5СНз + НС1 (алкилирование бензола);

3)С6Н5СН3 + К2Сг20 7 + 4Н28 0 4 -► С6Н5СООН + Сг2(804)2 +

+К28 0 4 + 5Н20;

4)С6Н5СООН + СН3ОН - С6Н5СООСН3 + Н20 (этерификация);

5)С6Н5СООСН3 + ЫаОН —>С6Н5СО(Жа + СН3ОН (щелочной гидро­

лиз);

6)2СН3ОН -— > СН3ОСН3 + Н20 (межмолекулярная дегидрата­

ция).

9. Обозначим растворимость соли в 100 г воды как я. Воспользуемся формулой

со(ЫН4С1) = — -—

100 + 5

и рассчитаем величину я:

^ = 29.5 + 0.295$;

$ = 41.84 г.

Рассчитаем количество моль ТЧН4С1 в 41.84 г ТЧРЦС1 и объем 141.84 г насыщенного раствора:

у (Ш 4С1) = т(ЫН4С1)/М(Ы1иС\) = 41.84 / 53.5 = 0.78 моль;

К(раствора) = /и(раствора) / р = 141.84 / 1.1 = 128.95 мл = 0.129 л.

Молярную концентрацию насыщенного раствора вычислим по фор­ муле

с(Ш 4С1) = у(Ш 4С1) / К(раствора) = 0.78 / 0.129 = 6.05 >юль/л.

Ответ: 41.84 г, 6.05 моль/л.

10. Пусть исходная смесь содержала х моль метиламина и у моль эти­ лена. Запишем уравнения реакций горения этих веществ:

2СН3Ш 2 + 4.502 — 2С02 + 5Н20 + N2;

х

2.5х 0.5л:

Решения заданий вступительных экзаменов 2009 г.

525

С2Н4 + 302 — 2С02 + 2Н20.

У

Количество образовавшейся воды:

у(Н20) = т /М (Н20) = 9.9 / 18 = 0.55 моль.

Газообразный продукт реакции, нерастворимый в растворе щелочи, это азот, его количество:

у(Ы2) = V / Ут = 1.12 / 22.4 = 0.05 моль. Составим систему уравнений с двумя неизвестными:

(2.5х + 2у = 0.55; 10.5* = 0.05.

Решение системы: х = 0.1; у = 0.15. Массовая доля этилена в смеси:

со(С2Н4) =

0 15•28

= 0.5753 (или 57.53%).

------- :---------------

 

0.15-28 + 0.1-31

 

Ответ: 57.53% С2Нл.

 

 

 

 

Вариант Баку-2009-2

1. О: \82 182 2рА. Радиусы ионов увеличиваются.

2.

Ре20 3 + ЗСО —

2Ре + ЗС02;

 

 

№ОН + СО

1°'р > НСООКа.

 

3.

Трифторксусная кислота - сильная, уксусная кислота - слабая.

 

 

>0

 

 

трифторуксусная кислота

уксусная кислота

СР3 проявляет -1-эффект; СН3 проявляет +1-эффект.

4.Больше кислорода выделится при разложении 12 г хлората калия.

2КСЮ3 — —> 2КС1 + 302Т;

2Ва02 — —» 2ВаО + 0 2|.

5. 3.06 мин-1.

 

6. а) Водный раствор КС1:

 

на аноде: 2СГ - —►С12;

на катоде: 2Н20 + —►Н2 + 20РГ;

суммарное уравнение электролиза:

2КС1 + 2Н20

электролиз > Н2| + КОН + 0 2|.

526

Письменный вступительный экзамен

б)

Расплав КС1:

 

на аноде: 2СГ —2 е —* С12;

на катоде: 2К+ + 2 е —*2К;

суммарное уравнение электролиза:

ЖС 1 электролиз > 2К + С12!•

7.1) Сг283 + 6НС1 -> 2СгС13 + ЗН2§Т;

2) СгС13 + ЗNН3 + ЗН20 -► Сг(ОН)3| + З Ш 4С1;

3) 2Сг(ОН)3 + ЗС12 + ЮКОН 2К2СЮ4 + 6КС1 + 8Н20;

4)2К2СЮ4 + Н28 0 4 -► К2Сг20 7 + К2§04 + Н20;

5)К2Сг20 7 + 14НС1 — 2СгС13 + 2КС1 + ЗС12| + 7Н20 ;

6) 2СгС13(расплав) эле|аролиз > 2Сг + ЗС12Т

8.1) Алкилирование бензола алкеном:

СН,—СН—СН

2) радикальное (на свету) бромирование:

СН,

:н—СН

3)

ОН

4)

34КМп04 + 51Н2804 —*• 10

+ 20СО2 +

+ 34Мп8 0 4 + 17К2804 + 76Н20;

5)С6Н5-СООН + С2Н5ОН - -н- ■-> С6Н5-СООС2Н5 + Н20;

6)С6Н5-СООС2Н5 + ЫаОН -» С6Н5-СООЫа + С2Н5ОН.

9.29.37 г; 2.72 моль/л.

10.52.8%.

Решения заданий вступительных экзаменов 2009 г.

527

Экзамен по химии для иностранных граждан (вместо ЕГЭ)

Вариант Х1-2009

1.Минимальную степень окисления (-2) сера имеет в соединениях: Н28 (кислота), Ре8 (соль); максимальную степень окисления (+6) сера имеет в 8 0 3 (оксид) и Н2$ 0 4 (кислота).

2.В общем виде реакцию щелочного гидролиза неизвестного сложно­ го эфира можно записать следующим образом:

п

+ № 0 Н -----► Я,— с

+ я2— ОН

К-1— с

О—к 2

х СЖа

 

По условию, одним из продуктов является соль СзН50 2Ка. Значит, Я! - это этил С2Н5 Тогда радикал Я2 - это С 7Н 7. Можно предположить два варианта его структуры: бензил или метилфенил (<орто-, мета- или пара- изомер):

бензил

4-метилфенил (п-толил)

Правильным вариантом здесь является радикал бензил, соответствен­ но ответ - бензиловый спирт С6Н5-СН2-ОН. Если бы мы выбрали вари­ ант метилфенила, то второй продукт щелочного гидролиза соответст­ вующего сложного эфира состоял бы из атомов уже четырех элементов (С, Н, О и Ка), поскольку метилфенол образует со щелочью соль.

Ответ: бензиловый спирт С6Н5СН2ОН.

3.Определим состав исходной смеси. Обозначим объемы (л) водорода

иаммиака через х и у соответственно. Тогда х + у = 80 л, а средняя мо­ лярная масса смеси составляет 3.5 • 2 = 7 г/моль. Получаем систему урав­ нений:

х+ у = 80;

- 2х + 17у

. 80

Решение системы: х = 53.33 л; у = 26.67 л, следовательно, исходная смесь состояла из 53.33 л водорода и 26.67 л аммиака. После добавления 120 л аммиака общий объем смеси стал 200 л, а объем аммиака в смеси составил 146.67 л. Рассчитаем среднюю молярную массу новой смеси:

528

Письменный вступительный экзамен

м со =

53.33-2 + 146.67-17

,

--------------------------200

= 13.0 г/моль.

р

 

Плотность смеси по водороду

Пц2 = Мср / М(Н2) = 13 / 2 = 6.5.

Ответ: / ) Н2 = 6.5.

4. 1) 2СН4 —-— > С2Н2 + ЗН2 (пиролиз метана); 2) С2Н2 + Н20 н«2+' н+ > СНзСНО (реакция Кучерова);

3) 5СН3СНО + 2КМп0 4 + ЗН28 0 4 ->■ 5СН3СООН + 2Мп804 + + К28 0 4 + ЗН20.

Ответ: СН4 -> С2Н2 -> СН3СНО -> СН3СООН.

5. Для расчета степени диссоциации одноосновной кислоты восполь­ зуемся законом Оствальда

Кд =-

а 2 °

« а

2

с,

V

 

 

 

 

1 - а

 

 

 

из которого:

Ю"5 = 4.2 10~3.

Ответ: 4.2*10 3.

6.Рассчитаем количества углекислого газа и гидроксида калия:

у(С02) = 7.84 / 22.4 = 0.35

моль;

у(КОН) =

^ = 0.55

моль.

 

56

 

Уравнения протекающих реакций:

КОН + С 02 — КНС03;

X X X

2КОН + С 02 — К2С 03 + Н20. 2у у у

Обозначим количества углекислого газа, вступившеговпервую и вторую реакции, через х и у соответственно. Получимсистемууравне­ ний:

я:+ >> = 0.35;

х + 2у = 0.55.

Решение системы: х = 0.15; у = 0.2. Рассчитаем массы карбоната и гидрокарбоната калия в растворе:

Решения заданий вступительных экзаменов 2009 г.

529

т (К 2С 03) = 0.2 • 138 =27.6 г; /и(КНСОз) = 0.15 • 100 = 15.0 г.

Ответ: 27.6 г К2С 03, 15 г КНС03.

7.1) 2Аё + 2Н28 0 4(конц) — —» А§28 0 4 + 8 0 2Т + 2Н20;

2)А§28 0 4 + Ва(ЫОз)2 —> 2А§Ж)з + Ва80Д;

3)2А §Ш 3 + 2№ОН -> А§20 1 + 2Н аШ 3 + Н20;

4)А§20 + 2НР -> 2А§Р + Н20;

5)2А§Р + (СН3СОО)2Са -> 2СН3СООА§ + СаР21;

6)2СН3СООАё + Си -» 2А§ + (СН3СОО)2Си.

8.1) С6Н5СН=СН2 + НВг -> С6Н5СНВгСН3;

2)С6Н5СНВгСН3 + КОН(водн.р-р) -> С6Н5СН(ОН)СН3 + КВг;

3)С6Н5СН(ОН)СН3 + 2КМп04 + ЗН280 4 -> С6Н5СООН + С 02 +

+К28 0 4 + п804 + 5Н20;

4)2С6Н5СООН + Ва(ОН)2 -> (С6Н5СОО)2Ва + 2Н20;

5)(С6Н5СОО)2Ва + (ЫН4)280 4 -> 2С6Н5СООШ 4 + Ва8041;

6)С6Н5СООШ 4 + ИаОН — —> С6Н5СО(Жа + ЫН3| + Н20.

9.Обозначим массу сосуда без газа тс, а молярную массу неизвес

го газа - х.

Тогда масса первого сосуда с кислородом:

33.45

= у(02) • 32 + т

масса второго сосуда с гелием:

27.85= у(Не) • 4 + тс.

Количества вещества обоих газов равны, т.к. равны объемы, давления и температура сосудов. Составим систему из двух уравнений с двумя неизвестными:

33.45= 32у + /ис,

27.85= 4у + /ис,

решив которую, получаем: тс = 27.05 г, V = у(Н2) = у(02) = 0.2 моль. Массу смеси в третьем сосуде рассчитываем по разности:

27.53-27.05 = 0.48 г.

Количество гелия в этом сосуде:

у(Не) = V • 0.2 = 0.2 • 0.2 = 0.04 моль.

Рассчитываем молярную массу неизвестного газа из уравнения:

0.48 = 0.04 • 4 + (0.2 - 0.04)*,

530

Письменный вступительный экзамен

откуда х = 2 г/моль; неизвестный газ - водород.

Ответ: водород Н2.

10.Реакция протекает по уравнению

 

о

 

 

 

. о

Я -С

+ 2Си(ОН)2 — ►Си201

+

К —С

+ 2Н20 .

 

4 Н

 

 

 

""ОН

По условию количество гидроксида меди:

 

 

 

у(Си(ОН)2) =

=

0.5

моль.

 

Если принять, что альдегид и гидроксид меди были взяты в стехио­ метрических количествах, то молярная масса альдегида составит:

14.4

М(альдегида) =

= 57.6 г/моль,

что не соответствует реальным альдегидам. Значит, гидроксид меди (II) был взят в избытке, и осадок после нагревания до постоянной массы со­ стоял из оксида меди (I) и оксида меди (II), образовавшегося по реакции:

Си(ОН)2 — СиО + Н20.

Обозначим количество альдегида как х моль, тогда количество веще­ ства Си20 составит тоже х моль, а количество СиО - (0.5 - 2х) моль.

Решая уравнение

36.8 • 144 + (0.5 - 2х) • 80,

получим х = 0.2 моль. Тогда молярная масса альдегида составит:

14.4

М(альдегида) =

= 7 2 г/моль,

а молярная масса К:

М(К) = 72 - 29 = 43 г/моль.

К - это пропил С3Н7; неизвестный альдегид - бутаналь:

сн3—сн2—сн2—</\°

н

Ответ: бутаналь С4Н80.

Вариант Х2-2009

1.Минимальную степень окисления (-3) фосфор имеет в соединени­ ях: РН3, Са3Р2; максимальную степень окисления (+5) фосфор имеет в оксиде Р20 5 и кислоте Н3Р 04.

2.Бензиловый спирт С6Н5СН2ОН.

Решения заданий вступительных экзаменов 2009 г.

531

3.А ц = 20.

4.СН* -> С2Н2-> СНзСНО.

5.5.3-10-4.

6 . 31.5 г На2803, 62.4 г № Н 803.

7.1) Си20 + ЗН2804(конц) -> 2Си804 + 8 0 2Т + ЗН20;

2)Си804 + 2КОН -> Си(ОН)21 + К2804;

3)2Си(ОН)2+ СНзСНО -> СН3СООН + Си20 1 + 2Н20;

4)Си20 + 4 Ш 3 + Н20 -> 2[Си(ЫН3)2]ОН;

5)[СиОЧНз)2]ОН + СН3С=СН -> СН3С=ССи4 + 2Ш 3+ Н20;

6 ) СН3С=ССи + НС1 -> СН3С=СНТ + СиС1.

8 . 1) С8Н18 Л ш > С6Н4(СН3) 2 + 4Н2;

2)6Н4(СН3) 2 + 12КМп04+ 18Н280 4 -> 5С6Н4(СООН) 2 + 6К2804 +

+12Мп804 + 28Н20;

3)СбН4(СООН) 2 + 2Ш 3 -> СбН4(СОО>Ш4)2;

4)СбН4(СООШ4) 2 + 2КОН -> С6Н4(СООК) 2 + 2Ш 3Т + 2Н20;

5) С6Н4(СООК) 2 + 2КОН прокаливание > СбН6 + 2К2С03;

6 ) С6Н6 + ЗН2 Лр'кат > СбН12.

Ответ: X - о-С6Н4(СН3)2, V - СбН4(СООНН4)2, 2 - СбН6.

9.60.5% Ва2п02, 39.5% ВаО.

10.Пропаналь С3Н60.

Решения экзаменационных заданий 2010

Дополнительный вступительный экзамен в МГУ

Вариант 1

1.СаР2 состоит из ионов Са2+ и Р : Са2+ Х ёЪ & рЪ & р6-,

ги2ъ22р6.

2.Рассчитаем среднюю молярную массу газовой смеси:

М = М1Ф1+ М2ф2 = 44 • 0.3 + 28 • 0.7 = 13.2 + 19.6 = 32.8 г/моль.

Плотность смеси:

р = т !У = М I Ут = 32.8 / 22.4 = 1.46 г/л.

Ответ: 1.46 г/л.

3.Формуле С4Н80 соответствует несколько соединений, например:

,0

4.При освещении колбы протекает реакция:

С12 + Н2 —

2НС1.

Обозначим у(Н2) = х, а у(С12) = у моль. Составим систему уравнений:

2х+71у = 50 1.32,

50 х+ у = ------ ,

. 22.4

решив которую, получим х = 1.34 моль, у = 0.89 моль. Таким образом, С12 - в недостатке.

Количество образовавшегося НС1:

у(НС1) = 2 • 0.89 = 1.78 моль.

Количество выделившейся теплоты:

6 = 1.78-92 = 164 кДж.

Ответ\ 164 кДж.