Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Задачи и упражнения / Кузьменко Н.Е., Теренин В.И. и др. Вступительные экзамены и олимпиады по химии. Опыт МГУ

.pdf
Скачиваний:
533
Добавлен:
04.12.2022
Размер:
9.4 Mб
Скачать

Решения заданий вступительных экзаменов 2008 г.

483

Ответ: выход трихлорметана равен 40%. 10. В растворе протекает реакция

Х28 + УС12 -* У81 + 2ХС1.

Растворимый сульфид одновалентного металла - это сульфид щелоч­ ного металла. Так как в растворе осталась только одна соль (ХС1 - хлорид щелочного металла), исходные вещества были взяты в стехиометриче­ ских количествах:

у(Х28) = у(УС12) = 0.1 • 0.5 = 0.05 моль.

Масса сульфида и его молярная масса составляют соответственно:

т(Х 28) = 50 • 0.078 = 3.9 г,

М(Х28) = т / V = 3.9 / 0.05 = 78 г/моль,

следовательно, молярная масса металла X

М(Х) = (78 - 32) / 2 = 23 г/моль,

металл X - это натрий.

Поскольку в ходе реакции образовался 0.1 моль ИаС1 с массовой до­ лей в растворе 0.04068, можно рассчитать массу раствора после оконча­ ния реакции:

т(раствора) = т(7чГаС1) / со(7чГаС1) = 5.85 / 0.04068 = 143.8053 г.

Тогда масса осадка У8 равна

т(У8) = 50 + 100 • 1.01 - 143.8053 = 7.1947 г,

а молярная масса У8 составит

М(У8) = т / V = 7.1947 / 0.05 = 143.8938 г/моль.

Отсюда молярная масса металла У

М(У) = 143.8938 - 32 = 111.8938 ~ 112 г/моль,

металл - кадмий.

Реакция с концентрированной азотной кислотой:

С68 + 8 Ш 0 3(конц) СМ(Шз)2 + $ 0 2Т + 6И02Т + 4Н20, или Сс18 + 8 Ш 0 3(конц) -► Сб804 + 8 Ш 2Т + 4Н20.

Ответ: X - На, У - Сб.

Вариант ФНМБ-2008-3

1.8 0 32или 8е032-.

2.ИаОН + Н3Р04 -* ИаН2Р 04 + Н20.

3.а = 4.2610-2, АГ= 1.8-10"5.

484

Письменный вступительный экзамен

4.1.4%Ыа2С 03, 1.55% ИаС1.

5.Равновесие сместится вправо.

6.378 г Ре(Ж)3)2.

7.А - 2п8 или 2п(ОН)2; В - 2п(РЮ3)2.

1) 22п8 +302 —

22п0 + 2802;

2)22п(Ы 03)2 — 22пО + 4 Ш 2Т + 0 2Т;

3)2пС12 + Ыа28 -► 2п84 + 2ЫаС1;

4)2пС12 + 2А§1403 -►2п(Ж>3)2 + 2А§С1;

5) 2п8 + 8Н Ш 3(конц) -♦ 2п (Ш 3)2 + 8 0 2| + 6 Ш 2Т + 4Н20; 6) 2 п(Ж > 3)2 + Иа28 -► 2 п 8 4 + 2№>Юз.

8. А - СНзСНО, В - СНзСООН, С - СН3СООСН2СН2СН3,

 

Б - СН3СН(ОН)СН3, Е - СН3СООСН(СН3)2, Р - С2Н5ОН,

 

С - С2Н5СООС2Н5.

 

 

 

 

1сн3) -С

+ 2Си(ОН)2 — — СН3- С

+ Си20 | + 2НгО;

 

 

 

 

,0

^ 0

 

 

 

''Н

 

 

''О Н

 

 

2)

СН3СООН + СН3СН2СН2ОН н+

►СН3-

с

+ Н20;

 

 

 

 

 

''о-сн2сн2сн3

3)

сн33 -С

1) СНзМ^Вг

3 I

3’

 

 

-меонвг

 

 

 

 

 

2) НА Н+

 

 

 

 

 

 

 

——----- ►СН3—СН— СН3;

 

 

 

 

 

 

ОН

 

 

 

4)

СН3

С

+ СН3—СН

СН3

сн3- С ^ /С Н 3 + Н20;

 

 

 

^)Н

 

 

''О —сн

 

 

 

 

 

 

 

сн.

 

5)

сн3-С ^

+ Н2 ►СН3СН2ОН;

 

 

6)сн3сн2он+сн3—сн2—с^°

сн3-сн2-с-°

2о.

 

 

 

 

он

 

^о-с2н5

9.Выход тетрахлорметана равен 20%.

Ю.Х-КЪ, У - Р е .

Ре8 + ЮНШзСконц) Р е(Ш 3)3 + 8 0 2| + 7 Ш 2Т + 5Н20.

Решения заданий вступительных экзаменов 2008 г.

485

Вариант ФНМБ-2008—4

1.С032'.

2.Н3Р04+ 2К0Н -> К2НР04+ 2Н20.

3.а = 8.1310-2, К = 6.61(Г5.

4.1.8% ИаИОз, 3.6% А§Н03.

5.Равновесие сместится влево.

6.147 г К2Сг20 7.

7.А - А1(Ы03)3или А12(804)3; В - А1(ОН)3.

1) 4А1(Ы03)з — 2А120 3+ 12Ж>2+302;

2) 2А1(ОН)3

А12Оэ + ЗН20;

3)А1(Ы03)з + 4КОН(изб) К[А1(ОН)4] + ЗКЖ>3;

4)А1(ОН)3+ КОН — К[А1(ОН)4];

5)А1(М03)3+ ЗШ 3+ ЗН20 -► А1(ОН)3+ ЗШ 4Ш 3;

6) А1(ОН)3+ ЗЬЛ403 А1(ТЧОз)з + ЗН20.

8. А - С2Н5СНО, В - СН3СН(ОН)С2Н5, С - СН3СООСН(СНз)С2Н5( Б - С2Н5СООН, Е - С2Н5СООСН(СН3)2, Р - СН3СН2СН2ОН, С - С2Н5СООСН2СН2СН3.

1)СН3М ^г

2)Н20, Н+

1)С Н ,-С Н 2- С _м^ нв, ■СЯз-СНз-СН-СН,; ОН

2)

СН3СН2_ СН— СН3 + СН3— С

н*

 

 

—2 -

 

 

 

Ъп

" о н

 

 

20;

 

 

СН3— с

 

 

 

 

" 0 -С Н -С Н 2-С Н 3

 

 

 

 

сн3

 

 

 

 

 

I

 

3)

СН3-С Н 2- С

, 0

_

СН2- С

+

+ 2Си(ОН)2---►СН3-

 

Н

 

 

 

"'ОН

 

 

 

 

+ Си201 + 2Н20;

4) СН3— СН2- с ' 0

+ СН3- СН—СН3—— *• СН3—СН2— С - ° /СН3 + Н20;

 

''ОН

[)Н

 

 

''О -С Н

 

 

 

 

 

"СН3

486

Письменный вступительный экзамен

6) СН3СН2СН2ОН + СН3—сн2—сГ ''ОН

сн3-сн2- С

+ Н20.

^о-с3н7

9.Выход трибромметана равен 40%.

Ю.Х-Сз, У-Мп.

Мп§ + 8ЬЛ40з(конц) —►Мп(Ж)3)2 + 8 0 2Т + 6Ы02| + 4Н20 , или Мп8 + 8НЫ03(конц) -► Мп804 + 8 Ш 2| + 4Н20.

Физико-химический факультет

Вариант ФХФ-2008-1

1.О2- < 802 < 8 < 82-.

2.Кислотный гидролиз сериллизина:

+ЗНС1 + Н ,0 — ►

У0

«к>Лн;

Ш3+СГ

3.

1)СН3СНСН3 + НВг— ►СН3СНСН3 + Н20;

ОН

Вг

2) 2СН3СНСН3

+ 2 И а —► 2СН3СНСН3 + Н2;

ОН

Ш а

Н 80 1

3) СН3<рНСН3 -2 -2 * СН3СН=СН2 + Н20; ОН

Решения заданий вступительных экзаменов 2008 г.

487

4)СН3СНСН3 + СиО —-+ СНз-СНз + Н20 + Си.

ОН

О

4. Пусть исходная смесь солей содержала х моль (КН4)2С 03 и у моль >Щ4НС03 Ее прокаливание дает смесь газов:

( Ш 4 )2СОз —

> 2 Ш 3

+ С 0 2 + н20;

х

х

Ш4 НСО3 — Ш 3 + со2 + Н20.

УУ У

Газовая смесь после охлаждения до комнатной температуры и кон­ денсации паров воды состоит из (2* +у) моль№Г3 и (х+у) моль С 02. При пропускании газов через соляную кислоту аммиак поглощается, а С 02 - нет:

N 4 3 + НС1 -► Ш 4 СЛ.

Диоксида углерода осталось:

у (С 0 2) =х+у.

По условию, объем газа по сравнению с объемом исходной газовой смеси сократился в 2.5 раза:

У(Ш39С02) _ 3* + 2у _ 25

У(С0 2) х + у

откуда х =у.

Масса исходной смеси солей составляет:

т(исх.смеси) =96х + 19у = 96*+ 79* = 175*;

массовые доли карбоната и гидрокарбоната аммония:

© ((Ш ^СО з) = 96* / 175* = 0.5486 (или 54.86%);

со(Ш4НС03) = 0.4514 (или 45.14%).

Ответ: 54.86% (Ш ^С О з; 45.14% №1*НС03.

5. Уксусная кислота частично диссоциирует в растворе:

СНзСООН СНзСОО- + ЬГ;

концентрация ионов Н+ составляет

[Н+] = а • с = 0.013 • 0.1 = 0.0013 моль/л.

Хлоруксусная кислота также диссоциирует

С1СН2СООН ^ С1СН2СОО" + Н+;

концентрация ионов водорода составляет

488

Письменный вступительный экзамен

[Н+] = а

• с = 0.111 • 0.1 = 0.0111 моль/л.

В соответствии с законом разведения Оствальда, константа диссоциа­ ции одноосновной кислоты связана с ее концентрацией и степенью дис­ социации следующим образом:

1 - а

Отношение констант диссоциации двух кислот составит:

К (С1СН2СООН)

о. 1112 • (1- 0.013) _

-----------------------—--------2---------------

—80.9,

Я(СН3СООН)

0.0132 (1-0.111)

 

Ответ: 0.0013 моль/л (в уксусной кислоте); 0.0111 моль/л (в хлоруксусной кислоте); 80.9.

6.а) КСЮ3 + 6НС1 — КС1 + ЗС12Т + ЗН20;

б) ЗС12 + 6КОН —

КС103+ 5КС1 + ЗН20;

в) Н2 + С12 — 2НС1.

Ответ: А - КСЮ3, В - НС1, С - С12, Б - Н2.

7.1) Са(Ж>3)2 + 2ИаОН -> Са(ОН)21 + 2ИаЖ)3;

2)2К'аЫОз(тв) + Н28 0 4(конц) —-—> Ыа28 0 4 + 2НК03 (удаляют при нагревании);

3) № 28 0 4 + В а(Ш 3)2 Ва8041 + 2Н аШ 3;

4) 8А1 + ЗИ аШ 3 + 5ИаОН + 18Н20 З Ш 3| + 8Иа[А1(ОН)4]; 5) ЗСиО + 2 Ш 3 — ►ЗСи + Ы2 + ЗН20;

6) Си + С12 — СиС12.

Ответ: X! - № Ж )з; Х2 - Си.

8.

Н\

2 ) 2 \ /)—СС13 + 4Ва(ОН)2 — ► <1 ^ С О О Ва + ЗВаСЬ + 4Н20;

Решения заданий вступительных экзаменов 2008 г.

489

Ц + 2 НВг;

 

 

+ НВг

I +н2о

Вг

Вг

Вг

Вг

9. СНзСООН + Вг2

 

Ркрасный > ВгСН2СООН + НВг;

 

ВгСН2СООН + З Ш 3 -► КН2СН2СО(ЖН4 + Ш 4Вг; Ш 2СН2СООНН4 + КОН — 1ЧН2СН2СООК + Ш 3Т + Н20;

Ш 2СН2СООК + КОН — СНзИНзТ + к2со3.

Если вместо аммиака использовать СН3ЫН2, получим:

ВгСН2СООН + ЗСН3Ш 2 -► СН3Ш С Н 2СО ОШ 3СН3 + СН3Ш 3Вг; СНзМНСНгСООИНзСНз + КОН -> СН3ННСН2СООК + СН3ЫН2Т + Н20;

СН3Ш С Н 2СООК + КОН — (СН3)2Ш + К2С()3

Реакции аминов с азотистой кислотой:

СН3Ш 2 + НЖ )2 -> СН3ОН + И2| + Н20;

(СН3)21ЧН + НМ02 (СНз)2Н-ИО + Н20.

Ответ: А - ВгСН2СООН; В - СН3Ш 2; С - (СН3)2Ш .

10. Рассмотрим превращения первого образца железа. По условию ко­ личество азотной кислоты и количество газа составляют соответственно:

у (Ш 0 3) = V -р со/М = 320.3 • 1.18 • 0.3 / 63 = 1.8 моль; у(газа) = рУ /К Т= 101.3 • 9.62 / (8.314 • 293) = 0.4 моль.

Масса выделившегося газа

490

Письменный вступительный экзамен

 

га(газа) = V - р = 9.62 • 1.247 = 12 г,

а его молярная масса составляет

М(газа) = га / V = 12 / 0.4 = 30 г/моль,

значит, это N0. Запишем уравнение реакции:

Ре +

4НЖ>з

->■ Ре(Ж>3)з +

Ш Т + 2Н20.

0.4 моль

1.6 моль

0.4 моль

0.4 моль

Всоответствии с уравнением, поскольку выделилось 0.4 моль газа, то

ивступило в реакцию 0.4 моль железаи 1.6 моль кислоты.Образовалось

0.4

моль нитрата железа (III), а

избыток кислоты

составил

1.8

- 1.6 = 0.2 моль.

 

 

По условию объем раствора гидроксида натрия

У= га / р = 322.9 / 1.19 = 271.3 мл = 0.2713 л. Количество гидроксида натрия

V = с У= 5.16 • 0.2713 = 1.4 моль.

При добавлении №ОН в растворе происходит реакция:

Ш 0 3

+ НаОН ->

№ Ш 3

+

Н20;

0.2 моль

0.2 моль

0.2 моль

 

 

после этой реакции избыток N 304, составляющий

1.4 - 0.2 = 1.2 моль,

взаимодействует с нитратом железа:

 

 

 

Ре(Ж>3)з + ЗИаОН -► Ре(ОН)31 + ЗН аШ 3.

0.4 моль

1.2 моль

0.4 моль

1.2 моль

После завершения реакций масса конечного раствора составляет

га(р-ра) = га(Ре) + га(р-ра ЮТО3) - га(Ж)) + га(р-ра N 304) - га(Ре(ОН)3) =

=56 • 0.4 + 320.3 *1.18 - 30 - 0.4 + 322.9 - 107 • 0.4 = 668.45 г.

Вконечном растворе содержится единственное вещество № N 03 в ко­ личестве 0.2 + 1.2 = 1.4 моль.

Массовая доля этой соли в растворе:

«(№ N 0 3 ) = 85 • 1.4 / 668.45 = 0.178 (или 17.8%).

Теперь рассмотрим реакции второго образца железа. Количество НС1 в растворе:

у(НС1) = У • р • со/М= 105.3 • 1.15 • 0.3014/36.5 = 1.0 моль.

Ре + 2НС1 ->

РеС12 +

Н2Т.

0.4 моль 0.8 моль

0.4 моль

0.4 моль

В соответствии с уравнением реакции было израсходовано 0.8 моль НС1, осталось 1.0 - 0.8 = 0.2 моль.

При добавлении гидроксида натрия происходит реакция:

Решения заданий вступительных экзаменов 2008 г.

491

НС1 +

№ 0Н

-> НаС1 + Н20;

 

0.2 моль

0.2 моль

0.2 моль

 

после этой реакции избыток №ОН, составляющий 1.4 - 0.2 = 1.2 моль, взаимодействует с хлоридом железа:

РеС12 + 2ЫаОН -►

Ре(ОН)21

+ 2ЫаС1.

0.4 моль 0.8 моль

0.4 моль

0.8 моль

После завершения реакций масса конечного раствора равна

т{р-ра) = т(Ре) + т(р-ра НС1) - /л(Н2) + т(р-ра ЫаОН) - /л(Ре(ОН)2) =

= 56 • 0.4 + 105.3 • 1.15 - 2 • 0.4 + 322.9 - 90 • 0.4 = 429.6 г.

В конечном растворе содержатся хлорид натрия (0.2 + 0.8 = 1.0 моль) и оставшийся неизрасходованным гидроксид натрия в количестве 1.2 - 0.8 = 0.4 моль. Их массовые доли в растворе:

ю(ЫаС1) = 58.5 • 1 /429.6 = 0.1362 (или 13.62%);

ш(ЫаОН) = 40 • 0.4 / 429.6 = 0.0372 (или 3.72%).

Ответ: первый раствор: 17.8% ЫаЫОз; второй раствор: 13.62% N301 и 3.72% ЫаОН; т(Ре) = 22.4 г.

Вариант ФХФ-2008-2

1. КНз > Ы2> Ы20 > N0.

2.

у/

\ -

-

?

НО—(

')—СН2—СН—С—ЫН—СН—С^ + ЗЫаОН

 

 

к

'

и<^Н2

 

 

 

 

ЫаС

 

 

ын2

+ Н8“ С Н -^ Н -С ^ 0 + 2Н20.

 

 

 

ЫН2 Ша

3.

 

 

 

 

1)2 СН3СНСН3

+ 2Ыа

►(СН3)2СНСН(СН3)2 + 2ЫаВг;

 

Вг

 

 

 

2) СН3СНСН3 + СН,СООЫа---------*СН3СООСН(СН3)2 + ЫаВг;

 

Вг

 

 

 

3) СН3СНСН3 + ЫаОН

Н2°

» СН3СНСНз + ЫаВг;

 

Вг

 

 

ОН

492

Письменный вступительный экзамен

4) СН3СНСН3 + ИаОН

СН3СН=СН2 + Н20 + ЫаВг.

Вг

 

4.42.86% (ЫН4)2С 03; 57.14% ЫН4НС03.

5.С1СН2СООН: [Н+] = 0.016 моль/л; С12СНСООН: [Н+] =

=0.0814 моль/л; 40.2.

6.А - КВЮ3; В - НВг; С - Вг2; Б - Н2. а) КВЮ3 + 6НВг -> КВг + ЗВг2 + ЗН20;

б) ЗВг2 + 6КОН — > КВЮ3 + 5КВг + ЗН20;

в) Н2 + Вг2 —> 2НВг.

7 . Х , - А ё20 ; Х 2- А ё .

1)2А§Ы03 + 2ЫаОН -*• А§20 4 + 2ИаМ03 + Н20;

2)А&О + 4ЫН3 + Н20 -► 2[Аё(Тч[Н3)2]ОН (растворение);

3)СН3СНО + 2[Аё(Ш 3)2]ОН — СНзСООИН, + 2А§| + З Ш 3Т + Н20;

4)А§ + 2Н Ш 3(конц) -+ А §Ш 3 + Ы02Т + Н20;

5)А§Ы03 + ИаС1 — А§С14 + № Ш 3;

6) 2А§С1 — ^

2Аё + С12.

 

 

8.

 

 

 

 

1)

СН3

+ 2С12

 

СИСЬ + 2НС1;

2)

—СНС1г + 2ИаОН

►^

^ —СНО + 214аС1+Н20 ;

3 ) ^ ~ ^ - С Н О

+ 2 [Ае(Ш з)2]ОН — ^ ^ - С О О И Щ +

 

 

 

 

+ 2А§ + ЗЫН3 + Н20 ;

4)

СООЫН4 +И аОН — ►

СООМа + МН3 + Н20 ;

■Вг + 2НВг.

9. А - СН3СНВгСООН; В - С2Н5ЫН2; С - (С2Н5)2Ш .