Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Fizicheskaya_termodinamika

.pdf
Скачиваний:
45
Добавлен:
10.02.2015
Размер:
1.11 Mб
Скачать

21

Холодильный коэффициент холодильной машины определяют как отношение отведённого от охлаждаемого тела количества теплоты к затраченной для этого механической работе А* :

 

 

 

QОХЛ

 

QОХЛ

 

Х .М

 

 

 

 

QТР

 

.

 

 

 

А

 

 

QОХЛ

Холодильный коэффициент холодильной машины в отличие от КПД тепловой машины может быть как больше, так и меньше единицы.

Холодильная машина может использоваться не только для охлаждения различных предметов, но и как тепловой насос для отопления помещений. В этом случае тепловым резервуаром является обогреваемое помещение, а теплота QОХЛ отводится из менее нагретой окружающей среды. Термодинамические циклы холодильной машины и теплового насоса совпадают.

КПД теплового насоса определяют как отношение полученного нагреваемым помещением количества теплоты к затраченной для этого механической работе:

 

 

 

QTP

 

 

 

QТР

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T .H

 

 

 

 

 

 

QТР

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А

 

 

 

 

QОХЛ

Видно, что КПД теплового насоса обязательно должен быть больше единицы.

Преимущество теплового насоса по сравнению с обычным электрическим нагревателем заключается в том, что на нагрев помещений используется не только преобразованная в теплоту электроэнергия, но и теплота, отобранная от окружающей среды.

Второе начало термодинамики

Второе начало определяет условия превращения одних видов энергии в другие, а также возможные направления протекания процессов. Не все процессы, разрешённые первым началом, возможны.

Существует несколько формулировок второго начала.

1.Клаузиус: невозможен самопроизвольный переход тепла от менее к более нагретому телу, или невозможны процессы, единственным конечным результатом которых был бы переход тепла от менее к более нагретому телу.

2.У.Томсон (лорд Кельвин): невозможны процессы, единственным

конечным результатом которых было бы превращение тепла целиком в работу.

Из второго начала термодинамики вытекает невозможность создания вечного двигателя второго рода, принцип действия которого основан на полном преобразовании теплоты в работу.

22

Термодинамический цикл Карно

При работе тепловой машины рабочее тело совершает замкнутый термодинамический цикл. При этом не вся произведённая работа становится полезной – часть её теряется, переходя в теплоту в холодильнике.

Максимальным КПД обладает тепловая машина, в которой цикл рабочего тела состоит только из равновесных тепловых процессов – изотерм и адиабат и, следовательно, является обратимым. Простейший равновесный круговой процесс,

состоящий из двух изотерм и двух адиабат, получил название цикла Карно.

 

 

При

первом

изотермическом

процессе

1–2 происходит передача

рабочему

телу

теплоты

QH

,

причём передаётся она бесконечно

медленно при практически нулевой

разности температур нагревателя и

рабочего тела. Далее рабочее тело

подвергается

адиабатическому

расширению без

теплообмена

с

окружающей средой (процесс 2–3).

При последующем изотермическом

процессе

3–4

холодильник

получает от рабочего тела теплоту

QX . Процесс 4–1 представляет

собой адиабатическое сжатие, переводящее рабочее тело в первоначальное

состояние.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рассчитаем КПД цикла Карно для ν

молей идеального газа. Для адиабат 2–3

и 4–1 получаем:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т

Н

V 1

T

X

V 1

и

 

Т

Н

V 1

T V 1

 

2

 

3

 

 

 

1

X 4

После деления одного равенства на другое имеем

 

 

 

 

 

 

 

V2

V3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

V

.

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

4

 

 

 

 

Так как процессы 1 – 2 и 3 – 4 являются изотермическими, тоU12 U34 0 . Следовательно

QH Q12 A12 RTH ln V2 ;

V1

QX Q34 A34 RTX ln V4 .

V3

Для КПД получаем

23

 

 

 

 

 

 

 

RT

 

ln

V4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

QX

 

 

Q

 

X

V

 

 

 

T

 

 

 

T

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

1

 

1

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X

 

 

 

3

 

 

X

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

или

H

 

X

.

 

 

Q

 

 

Q

 

 

 

 

 

V2

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

RT

 

ln

 

 

 

 

 

 

TH

 

 

 

H

 

 

H

H

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для холодильной машины и теплового насоса, работающих по циклу Карно на идеальном газе, имеем

Х .М

 

ТОХЛ

и

T .H

ТТР

.

 

 

 

 

 

 

 

ТТР ТОХЛ

 

 

ТТР ТОХЛ

 

Тепловую машину, работающую по циклу Карно, называют идеальной тепловой машиной, так как в ней достигается максимально возможный КПД при заданном перепаде температур между нагревателем и холодильником.

На практике построить идеальную тепловую машину невозможно. Если процессы считать строго изотермическими, то при их протекании рабочее тело не должно нагреваться от нагревателя и охлаждаться холодильником.

Теоремы Карно:

1. КПД любой тепловой машины, работающей по обратимому циклу Карно, не зависит от природы рабочего тела и устройства машины, а является функцией только температур нагревателя и холодильника.

2.КПД любой тепловой машины, работающей по необратимому циклу, меньше КПД тепловой машины с обратимым циклом Карно при условии равенства температур их нагревателей и холодильников:

НЕОБР ОБР .

Вторую теорему Карно можно обосновать тем, что при необратимом круговом процессе неизбежно произойдёт преобразование части работы в теплоту вследствие происходящих внутри машины диссипативных процессов.

Неравенство Клаузиуса

Совместное применение первой и второй теорем Карно позволяет получить следующее неравенство:

 

QH

 

QX

 

 

 

 

TH

TX

или

 

QH QX

 

TH

TX

.

 

 

 

 

 

 

 

 

QH

 

 

 

 

TH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

QH

 

 

TH

Тогда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

QX

 

TX

 

 

QX

 

QH

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

QH

 

TH

 

TX TH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Q1, Q2, Q3, …, Qi, …, QN.

24

Рассмотрим тепловую машину, рабочее тело которой при совершении кругового термодинамического процесса обменивается теплотой с достаточно большим числом тепловых резервуаров (нагревателей и холодильников), имеющих температуры Т1, Т2, Т3, …, Ti, …, ТN. При этом рабочему телу от тепловых резервуаров передаётся количество теплоты

Величины Qi могут иметь отрицательный знак в случае, если при теплообмене с i-м резервуаром теплота отводится от рабочего тела.

Для такой тепловой машине можно записать

 

Q1

 

 

Q2

 

Qi

 

QN

 

 

N

Qi

 

 

 

 

 

...

...

0

или

 

0

 

 

T

T

T

T

T

.

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

2

 

i

 

N

 

 

i 1

i

 

 

Величину

 

Q

называют приведённым количеством теплоты.

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При переходе к бесконечному числу тепловых резервуаров, с которыми рабочее тело тепловой машины обменивается теплотой, суммирование можно заменить интегрированием по замкнутому термодинамическому циклу:

Q 0 .

T

Это неравенство называют неравенством Клаузиуса.

Если термодинамический цикл состоит только из обратимых процессов, это

неравенство переходит в равенство Клаузиуса:

Q

T ОБР 0 .

Термодинамическая энтропия

Термодинамической энтропией системы называют функцию S , полный дифференциал которой равен элементарному приведённому количеству теплоты:

dS Q . T

В отличие от теплоты, энтропия такая же функция состояния как температура, внутренняя энергия или давление. Полученное системой тепло Q зависит от процесса перехода из начального состояния в конечное. Приращение

энтропии S совершенно не зависит от процесса, а только от начального и

конечного состояний:

2 Q

S2 S1 1 T .

Процесс может быть даже необратимым, но состояния 1 и 2 должны быть равновесными, а знак «=» в последней формуле заменяется на «>».

25

Свойства энтропии

2.Энтропия – величина аддитивная:

энтропия макросистемы равна сумме энтропий её отдельных частей.

3.Энтропия замкнутой (теплоизолированной)

макросистемы не уменьшается – она либо возрастает(в необратимых процессах) либо остаётся постоянной(в обратимых процессах).

dS 0

Это свойство является ещё одной формулировкой второго начала

термодинамики.

4. Теорема Нернста (третье начало термодинамики): при прближении температуры к абсолютному нулю энтропия макросистемы также стремится к нулю:

S 0 при T 0 .

Из третьего начала термодинамики непосредственно следует невозможность достижения температуры, равной абсолютному нулю.

Основное уравнение термодинамики

Так называют первое начало термодинамики, записанное с помощью определения энтропии:

T dS dU p dV .

 

 

 

 

 

 

Вычисление энтропии

 

 

 

 

 

 

 

 

1. Заданы T1, V1, T2, V2, ν. Из основного уравнения термодинамики

 

 

dS

 

1

(dU p dV ) C

dT

 

 

 

p

dV C

dT

R

dV

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т

 

 

 

 

V

T

 

 

 

 

T

 

V

T

 

 

 

V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p

RT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

так как

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для изменения энтропии получаем:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T2

 

 

 

V2

 

 

 

 

 

 

T2

 

 

 

V2

 

 

 

 

 

 

 

dT

 

 

 

 

 

dV

 

 

 

 

 

 

 

 

S S2

S1

 

CV

 

R

 

 

 

 

 

CV ln

 

R ln

 

.

T

 

 

 

 

T1

 

 

 

 

 

 

 

T1

 

 

V1

 

V

 

 

 

 

 

 

 

V1

2. Заданы р1, V1, p2, V2, ν. Из основного уравнения термодинамики

26

 

 

dS C

 

dT

R

dV

C d ln T R d lnV

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

V

T

 

 

 

 

V

 

 

V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p V

 

const

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Воспользуемся тем, что

 

T

.

Тогда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln

p V

const

 

 

 

 

 

ln p lnV ln T const

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d ln p d lnV d ln T 0

 

 

 

d ln T d ln p d lnV

 

После подстановки в уравнение для dS получаем:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dp

 

 

 

dV

 

 

 

dS C d ln p (C R) d lnV

C

 

C

 

 

 

 

 

 

p

 

 

 

 

 

V

 

 

 

 

V

 

 

 

 

 

V

p

 

 

V

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Изменение энтропии

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p2

dp

 

 

V2

dV

 

 

p2

 

 

 

V2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S S2 S1

 

 

Cp

 

 

ln

Cp ln

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CV

p

 

V

 

CV

p1

V1

 

 

 

 

 

p1

 

 

V1

 

 

 

 

 

 

 

 

3. Заданы Т1, р1, Т2, р2, ν. Применив аналогичные рассуждения можно получить

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T2

 

 

 

 

 

р2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S S2 S1

 

 

 

 

 

 

 

R ln

 

 

 

Cр ln

 

T1

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

р1

4. В изотермическом процессе

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

Q

 

 

Q

.

 

 

 

 

 

 

 

 

S S2 S1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

T

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

Если известны V1 и V2

то

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

Q

 

 

2

p dV

 

V2

 

 

 

 

dV

 

V

 

 

 

 

 

T

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

V

 

 

V .

S S

 

S

 

 

 

 

 

R

 

 

R ln

2

 

 

2

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

1

 

 

V1

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

Термодинамическая диаграмма

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

На диаграмме T – S элементарная

 

 

 

 

 

 

 

 

 

теплота

 

δQ

изображается площадью,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

закрашенной на рисунке.

Q T dS

27

Количество теплоты QDE, сообщаемое системе в процессе DE, равно площади фигуры SDDESE:

E SE

QDE Q TdS .

D SD

На T – S диаграмме можно построить линии четырёх простейших процессов для идеального газа:

(0-1) – изотермическое расширение (dS>0); (0-1/)изотермическое сжатие (dS<0);

(0-2) – адиабатическое сжатие (dT>0); (0-2/) – адиабатическое расширение (dT<0);

(0-3) – изохорное нагревание (dS>0, dT>0); (0-3/) – изохорное охлаждение (dS<0, dT<0);

(0-4) – изобарное расширение (dS>0, dT>0); (0-4/) – изобарное сжатие (dS<0, dT<0).

По T – S диаграмме легко определять КПД тепловой машины.

QH TdS 0 ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

abc

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

QX TdS 0 ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

cda

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А

 

QH

 

QX

 

 

 

 

 

 

TdS

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

QH

QH

 

 

TdS .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

abc

Так в случае прямого цикла Карно для любого газа имеем

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(T1 T2 )(S2 S1 )

 

T1 T2

 

К

 

 

 

T1 (S2 S1 )

 

 

 

 

T1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

или

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

TН TХ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К

 

TН

 

так как

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т1 = ТН и Т2 = ТХ .

28

Лекция 14

Статистическое описание равновесных состояний

При рассмотрении основного уравнения МКТ принималось, что молекулы имеют различные скорости теплового движения. Если даже предположить, что в какой-то момент времени скорости всех молекул одинаковы по модулю и различны только по направлению, то соударения между молекулами приведут к изменению их скоростей и нарушению равенства скоростей по модулю.

Закон распределения по скоростям теплового движения молекул газа, находящегося в состоянии термодинамического равновесия, впервые был найден Максвеллом и называется

распределением Максвелла.

Для получения этого распределения вводится трёхмерное пространство скоростей, в котором по взаимно ортогональным осям координат отложены

компоненты x ; y ; z скоростей молекул.

Пусть dN число молекул в единице объёма газа, модули скоростей которых заключены в пределах от υ до (υ +dυ).

Очевидно, что концы векторов скоростей этих молекул должны лежать в пространстве скоростей внутри шарового слоя, имеющего объём

dV 4 2

d

.

 

 

 

 

 

При тепловом движении из-за

его беспорядочности все направления

скоростей молекул равновероятны.

Поэтому

число

dN должно быть

пропорционально как числу N0 молекул в единице объёма газа, так и объёму dV шарового слоя и ещё должно зависеть от модуля скорости , как какая-то функция f ( ) . Таким образом

dN N

0

4 2 d f ( ) N

0

F( ) d

, где

 

 

 

F( ) 4 2 f ( ) .

 

 

 

 

 

29

 

F ( )

1

 

dN

 

Функция

N0

 

d

представляет собой долю молекул, модули

 

 

 

 

 

 

скоростей которых находятся в шаровом слое единичной толщины, а произведение

F ( ) d

dN

dP

 

 

 

N0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

есть вероятность того, что модуль скорости молекулы заключён между и

( d ) .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Функция F( ) называется

функцией распределения молекул газа по

модулям их скоростей.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Из физического смысла функции F( )

следует, что

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F ( )d 1.

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сложные расчёты показали, что

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

m0 2

 

т0

 

 

 

 

 

2

 

 

2

 

F ( ) 4

 

 

 

 

exp

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 kT

 

 

 

 

 

2kT .

30

Вся площадь, ограниченная кривой F( ) и осью абсцисс, равна единице.

Кривая F( ) описывает

распределение

молекул

по

модулям скоростей.

 

Используя

выражение

для

F( ) можно записать

закон

распределения

молекул

по

скоростям (закон Максвелла)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

m0 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

т0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dN N0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

exp

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2kT

4

 

 

 

 

 

 

 

2 kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Из этого закона можно определить так называемую наиболее вероятную

скорость вер соответствующую максимуму на графике

F ( ) :

 

dN

 

 

 

 

 

 

d

 

 

2

 

 

 

 

 

m0 2

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

exp

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d вер

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2kT

 

 

.

 

 

dN

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

вер

 

Решение этого уравнения даёт:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2kT

 

 

 

 

2RT

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

вер

 

 

 

 

КВ

3 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Закон распределения молекул по скоростям позволяет вычислить и среднюю арифметическую скорость <υ> поступательного движения молекул идеального

dN

газа. Для этого необходимо долю молекул N 0 , обладающих некоторой скоростью υ, умножить на эту скорость и проинтегрировать по всем скоростям от

0 до , учитывая, что

 

dN

F ( ) d :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

m0 2

 

 

 

m0

 

 

 

 

 

2

3

 

F ( )d 4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

exp

2kT

d .

0

 

 

 

2 kT

0

 

 

 

 

В результате интегрирования получаем:

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]