
1404
.pdfМЕТАЛЛУРГИЯ, ТЕХНОЛОГИЯ УГЛЯ
И НЕМЕТАЛЛИЧЕСКИХ
ПОЛЕЗНЫХ
ИСКОПАЕМЫХ
Допущено
Министерством высшего и среднего специального образования СССР
в качестве учебника для студентов вузов, обучающихся по специальности «Обогащение полезных ископаемых»
ИЗДАТЕЛЬСТВО „НЕДРА1* МОСКВА 1971
Металлургия, технология угля и неметаллических полезных ископаемых. М е н к о в с к и й М. А., К о ж е в н и к о в И. Ю., Рп- в и ч Б. М. М., изд-во «Недра», 1971 г., стр. 399.
В книге изложены основы черной и цветной металлургии, а также технология получения из руд важнейших редких металлов. Рассмотрены термические методы переработки ископаемых углей — полукоксование, коксование, газификация, гидрогенизация. Осве щены вопросы комплексной переработки углей. Изложены основы технологии важнейших производств по переработке минерального сырья — серы, агрономических руд, силикатов, углеродсодержащих минералов, а также теоретические основы и технология брикетиро вания угля, торфа и руд.
Книга предназначена в качестве учебника для студентов выс ших учебных заведений, обучающихся по специальности «Обога щение полезных ископаемых», а также может быть полезна уча щимся техникумов и инженерно-техническим работникам, интере сующимся вопросами технологии полезных ископаемых.
Таблиц 44, иллюстраций 187, библиография — 46 названий. Рецензенты:
кафедра химической технологии твердого топлива МХТИ им. Менделеева; докт. техн. наук, проф. И. В. Шманеиков.
3—7—6
132—70
Внастоящем учебнике излагаются основы металлургии, тех нологии углей и минерального сырья и брикетирования. Програм ма такого комбинированного курса впервые введена и утверж дена Министерством высшего и среднего специального образова ния СССР в 1967 г. для горных специальностей (обогащение по лезных ископаемых и некоторых специализаций физики горных пород).
Вучебнике освещены важнейшие разделы указанных выше дисциплин. Наряду с описанием химико-технологических процес сов и основ физико-химических методов металлургии рудного сырья и переработки угля и неметаллических полезных ископае
мых, авторами широко освещены и такие важнейшие вопросы как возможность комплексного использования ископаемого сырья, устранение выброса в окружающую среду вредных отходов про изводства и др. В связи с этим показана возможная связь от дельных производств и рассмотрены вопросы не только использо вания «тоннажных» отходов, например, отходов угольной про мышленности для производства строительных материалов, но и так называемых «примесных компонентов», представляющих сое динения некоторых редких и рассеянных элементов, стоимость которых часто в сотни раз превышает стоимость «основного» по лезного ископаемого (железной руды, серы и др.).
Часть первая «Металлургия» напитана канд. техн. наук, доц. И. Ю. Кожевниковым, часть вторая «Технология угля» — докт. техн. наук, проф. М. А. Менковским и канд. техн. наук Б. М. Ра вняем, часть третья «Технология неметаллических полезных иско паемых»— М. А. Менковским, часть четвертая «Брикетирова ние» — Б. М. Равняем.
Общая научно-методическая компоновка материалов осущест влена проф. М. А. Менковским.
Авторы приносят глубокую благодарность за ценные советы, полученные в период подготовки рукописи, а также за просмотр отдельных ее глав акад. С. И. Вольфковичу, акад. Н. В. Мель никову, докт. техн. наук, проф. В. А. Малиновскому, докт. хим. наук, проф. М. В. Охотину, докт. техн. наук, проф. О. К. Ботвиикину, доцентам Н. А. Гурович, Э. И. Соколовой и С. К. Трекало, коллективам профилирующих кафедр и кафедры химии МГИ, а также рецензентам докт. техн. наук, проф. И. В. Шманенкову, докт. техн. (наук, проф. К. И. Сыскову и докт. техн. наук, проф.
ГН. Макарову и редактору инж. Н. А. Рыкову.
Авторы с благодарностью примут все замечания и советы чи
тателей, которые могут быть ими учтены при последующих изда ниях этой книги.
Ч А С Т Ь П Е Р В А Я
МЕТАЛЛУРГИЯ
Введение
М е т а л л у р г и я — это совокупность производственных фи зико-химических процессов извлечения металлов из руд или из других содержащих металлы материалов, а также производства марочных сплавов металлов, пригодных для использования в различных отраслях промышленности. Основными процессами из влечения металлов из руд являются пирометаллургический и гид рометаллургический, называемые обычно переделами.
Металлургическое производство возникло еще на заре разви тия материальной культуры человеческого общества и вплоть до XVIII в. являлось искусным ремеслом.
До новой эры человечеству были известны только железо, медь, олово, свинец, ртуть как технические металлы и сплавы и благо родные металлы — золото, серебро, платина (несколько позднее). За исключением железа, все эти металлы обладают малым срод ством к кислороду и поэтому сравнительно легко извлекаются из руд. Золото, платина и серебро в условиях земной атмосферы практически не окисляются и поэтому часто встречаются в виде самородков.
В XIX в. были разработаны основы процессов производства цинка, сурьмы, висмута, натрия, магния, алюминия, хрома, ни
келя, молибдена, кобальта, иридия, платины, |
а в первой поло |
вине XX в. получены все остальные металлы, |
встречающиеся в |
земной коре, а также искусственные, в частности заурановые, эле менты.
Металлургическая промышленность России (1913—1914 гг.) удовлетворяла внутреннюю потребность страны только по чугуну; потребность в меди покрывалась лишь на 85%, в цинке — на 6%, свинце — на 3%. Производство никеля, алюминия, магния, олова и редких металлов вовсе отсутствовало; не было ферросплавной промышленности.
После Великой Октябрьской социалистической революции в годы пятилеток в СССР была создана мощная металлургическая промышленность по производству черных и всех цветных метал лов. Особенно бурное развитие получила в послевоенные годы черная металлургия. Производство чугуна и стали за период 1945—1968 гг. увеличилось почти в девять раз (табл. 1).
|
Производство чугуна и стали в СССР, |
млн. т |
|
|
|||
|
|
|
|
Годы |
|
|
|
|
Продукт |
|
|
|
|
|
|
|
1940 |
1945 |
1950 |
1955 |
I960 |
1965 |
1968 |
Чугун |
14,9 |
8,8 |
19.2 |
33.3 |
46,8 |
66,2 |
78,8 |
Сталь . |
18,3 |
12,2 |
27.3 |
45.3 |
65,3 |
91,0 |
107,0 |
Современная металлургия — наиболее крупная и энергоемкая отрасль промышленности, требующая механизации и автомати зации производства, использования мощных подъемно-транспорт ных средств, а также развития топливно-энергетической базы.
Металлы делятся на две основные группы — черные и цветные. Черные металлы находят широкое применение в современной тех нике в виде чугунов, сталей и сплавов на железной основе. Цветные металлы используются как в чистом виде, так и в виде раз личных технических сплавов.
Промышленная классификация металлов
Группа металлов |
|
|
|
Состав группы |
|
|
Черные металлы . |
• |
|
|
|
Fe, Мп, Сг |
|
Цветные металлы: |
|
|
|
Pb, Си, Ni, Zn, Sn |
|
|
тяжелые |
• |
|
|
|
||
легкие |
Al, Mg, |
Be, Li-, Ba, Ca, Sr, |
K, Na, |
|||
|
|
|
|
|
Rb, Cs |
|
благородные . |
|
Au, Ag, Pt, |
Os, Ir, Ru, Rh, Pd |
|||
младшие |
|
|
As, Sb, Bi, Cd, Hg, Co |
|||
редкие |
|
|
W, Mo, Та, Nb, Ti, Zr, V, |
|||
|
|
Ra, |
Ge, In, Ga, Tl, Hf, Re, |
|||
|
|
Ac, |
Th, Pa, (J и элементы 93—104, |
|||
|
|
Y, La, |
Nd, Pr, Sm, Cd, Dy, |
Er, Yb, |
||
|
|
|
Pm, Eu, Tb, Ho, Tu, Lu, Sc |
|||
К подгруппе цветных тяжелых металлов относятся металлы, |
||||||
плотность которых находится |
в |
пределах |
7—11 г/см3, а |
к под |
||
группе легких — металлы с плотностью менее |
4 г/см3. |
|
||||
Подгруппу цветных благородных металлов образуют металлы, |
||||||
не окисляющиеся в условиях |
земной |
атмосферы и устойчивые |
||||
против воздействия минеральных кислот. |
|
тугоплавкие |
(£Пл> |
|||
Подгруппу редких металлов |
составляют |
>1650°С), рассеянные (не образуют собственных промышленных руд), радиоактивные (источники ядерной энергии) и редкоземель
ные металлы, в том числе лантаниды. |
(кларки) резко различно. |
|
Содержание металлов в земной коре |
||
Наиболее распространены: А1 |
(7,45%), |
Fe (4,20%), Са (3,25%), |
Na (2,40%), К (2,35%) и Мо |
(2,35%). |
Общее содержание их со- |
етавляет 22%. Суммарное содержание всех остальных металлов составляет только около 1%. Причем из них значительно боль шая часть приходится на долю Ti (0,60%) и Мп (0,10%). Содер
жание радия в земной коре |
составляет всего лишь |
2-10-10%, |
золота 5 • 10~7 %, ртути 5*10-6% |
и т. д. |
являются |
Основным видом м е т а л л у р г и ч е с к о г о с ы р ь я |
руды, состоящие из природных минералов, в которых содержание металла достаточно велико, чтобы при современном уровне тех ники оказалось возможным извлекать его экономично. При этом большое значение имеет потребность промышленности в данном металле. Минералы руд состоят из окислов и сульфидов металлов и окислов пустой породы, которыми в большинстве случаев явля ются Si02, А120 з, Р2О5, CaO, MgO и т. д.
Обычно промышленные руды образуются в результате мест ного скопления окислов одного или нескольких металлов. В по следнем случае они называются комплексными (железо-никеле вые, хромо-никелевые, свинцово-цинковые и т. д.). Содержание металла в рудах значительно превышает среднее содержание его в земной коре. Способность концентрироваться не у всех элемен тов выражена в одинаковой степени. Если железные руды, содер жащие 30—40% Fe, бедные, то руды с таким же содержанием марганца являются богатыми. Кларки олова и германия почти одинаковы, однако содержание в руде 0,01% олова является весьма низким, а содержание 0,01% германия считается небывало высоким.
По составу минералов руды обычно подразделяют на окислен ные, т. е. состоящие из окислов, сульфидные и самородные.
Помимо руд, источником для получения металлов может быть вторичное сырье — отходы от обработки металлов в виде стружки, высечки и т. д., промышленный и бытовой лом, шлам, пиритные огарки и зола угля.
Процесс получения чистых металлов или сплавов из руд со стоит из ряда физико-химических операций, применяемых для от деления окисла металла от пустой породы и затем разрушения его связи с кислородом, а также для рафинирования от случай ных и вредных примесей.
Путем обогащения руд, используя различие в физических свойствах окислов металлов и пустой породы — плотности, сма чиваемости водой, электропроводности, магнитной проницаемости, отделяют от руды часть пустой породы и повышают содержание металла в концентрате.
Окончательное выделение металла из руды (концентрата) свя зано с физическим и химическим изменением самих минералов в металлургических процессах, которые для ускорения физиче ских превращений и химических реакций проводят либо при высо ких температурах — пирометаллургические процессы, либо в вод ных растворах кислот или щелочей — гидрометаллургические процессы.
Типичными пирометаллургическими процессами являются вос становительная, окислительная, или ликвационная, плавки, обжиг
идистилляция.
Впроцессе плавки при высоких температурах происходит об разование многофазной системы и разделение обрабатываемого материала на неСмешивающиеся фазы: газ, жидкий шлак и ме талл, твердые тела К В зависимости от сущности и назначения
плавки процессы, протекающие в многофазной |
системе, могут |
быть восстановительными или применяться для |
рафинирования |
металла, т. е. окисления или возгонки примесей. |
|
Обжиг руд является подготовительной операцией для дальней шей их переработки и проводится обычно при температурах, не приводящих к плавлению материалов. Различают восстановитель ный, окислительный, хлорирующий, сульфатизирующий и другие виды обжига. Агломерирующий обжиг сопровождается лишь оп лавлением наиболее легкоплавкой составляющей части руды; он проводится для окускования измельченных концентратов перед их плавкой.
Гидрометаллургические процессы включают выщелачивание, концентрирование растворов солей металлов и осаждение метал лов или их соединений из растворов.
Выщелачивание — избирательное растворение компонентов, составляющих рудное сырье. В большинстве случаев пустая по рода остается в нерастворенном остатке.
Осаждение металлов из растворов осуществляют либо элек тролизом (медь, цинк, никель), либо цементацией, например по реакции
CuS04 + Fe = FeS04 + Си.
Осаждение металлов в виде труднорастворимых химических соединений проводят посредством реакций гидролиза, кристалли зации солей металлов при охлаждении или выпаривании. Кон центрацию растворов перед осаждением осуществляют путем ионного обмена, экстракции или выпаривания.
Ионный обмен основан на поглощении ионов металла из рас твора синтетическими смолами с последующим вытеснением его в концентрированном водном растворе другими ионами (хлорис того или азотнокислого натрия).
Экстракция основана на интенсивном перемешивании рас твора с нерастворимой в нем органической жидкостью; которая экстрагирует (растворяет с образованием комплексов) выделяе мый металл. Последующим отстаиванием производят разделение раствора и органической жидкости. Используя несколько после довательных стадий экстракции достаточно полно извлекают металл из раствора.
1 Твердыми телами могут быть, например, |
уголь при восстановительной |
плавке, известь в насыщенных СаО шлаках, MgO |
в сталеплавильных процессах |
и т. д. |
|
|
|
|
|
Глава I |
|
|
|
|
|
|
МЕТАЛЛУРГИЯ ЖЕЛЕЗА |
|
|
||
|
|
|
Общие сведения |
|
|
||
Чистое |
железо — вязкий |
и ковкий |
металл, плотность его |
||||
7,874±0,001 |
г/см3 (при / = 20°С), температура |
плавления 1535± |
|||||
dz5°C, |
температура |
кипения |
2450° С. Скрытая |
теплота |
плавления |
||
железа |
65 |
ккал/кг. |
Железо |
обладает |
высокой |
тепло- |
и электро |
проводностью.
При нагревании железа различают следующие аллотропиче ские превращения его модификаций:
до 910° С a-железо. Оно ферромагнитно до 768° С и теряет магнитность с повышением температуры в точке Кюри;
от 910 до 1400° С у-железо; свыше 1400° С б-железо.
Железо с углеродом образует различные железоуглеродные сплавы. Диаграмма состояния системы железо—углерод показана на рис. 1.
Точка Е на диаграмме отвечает предельной растворимости углерода в y-Fe, равной 1,98% С.
Сплавы железа с углеродом, содержащие до 2% углерода (обычно не более 1,5%), называют сталями; сплавы с большим содержанием углерода (более 2,5%) называют чугунами. Сплавы, содержащие от 2 до 2,5% углерода, технического приме нения не имеют.
Содержание углерода в железе в значительной степени опре деляет свойства сплавов. Чугун тверд, хрупок и трудно поддается обработке. С увеличением содержания углерода повышается твер дость и прочность стали и одновременно понижается ее пластич ность.
Помимо углерода в чугуне и стали обычно присутствуют крем ний, марганец, случайные и попутные металлы — медь, никель,
свинец, |
олово, мышьяк и другие, а также вредные |
примеси — |
сера и фосфор, газы — кислород, водород, азот. |
(непроч |
|
Сера |
сообщает металлу свойство красноломкости |
ность при температурах красного каления). Фосфор делает металл хрупким при обычных и пониженных температурах, но в некото рых сортах чугуна (томасовский, литейный) и сталей (автоматная) фосфор является необходимой составной частью сплавов.
Данные о химическом составе некоторых передельных и литей ных чугунов приведены в табл. 2.
Стали разделяют по химическому составу на углеродистые и легированные (специальные). В состав углеродистой стали (спо
койной или кипящей) 1 помимо углерода, входят |
марганец, крем |
|
1 |
Спокойная сгаль застывает в изложнице спокойно без |
кипения; кипящая |
сталь |
при застывании в изложнице кипит. |
|
ний (только спокойная сталь), сера и фосфор; содержание оста точных случайных и попутных элементов (Си, Ni, Сг, As и 'дру гие) регламентируется техническими условиями. Кремний и мар ганец являются раскислителями стали и одновременно легирую
Рис. |
1. Диаграмма состояния |
системы железо — углерод: |
|||||
феррит — твердый |
раствор |
углерода в a-Fe, |
содержит до 0,025% С при /=723® С; |
||||
аустенит — твердый раствор углерода в y-Fe, содержит до 2% С |
при /=1130’ С; |
||||||
б — твердый раствор в б-Fe, содержит до 0,10% С при /=1492° С; |
|||||||
цементит — химическое соединение |
железа |
с углеродом |
Fe3C, |
||||
содержит |
6,67% С. |
(Возможно также |
образование |
FeC и |
FeCh: |
||
ледебурит — эвтектика, |
образующаяся при /<1130ЭС |
из жидкой фазы |
|||||
|
|
с 4,3% С, состоит из аустенита с 2% С и цементита; |
|||||
перлит — эвтектоид, |
образующийся при /<723° С из аустенита с |
||||||
0,8% С, |
состоит из феррита с 0.025% С и цементита; |
при |
|||||
цементит |
первичный — избыточная |
фаза, |
выпадающая |
||||
затвердевании сплава, содержащего |
более |
4,3% С; |
|
||||
цементит |
вторичный — избыточная фаза, |
выпадающая |
|
||||
|
|
аустенита, содержащего |
более 0,8% С. |
|
|
щими элементами при содержании кремния более 0,8% и мар
ганца более 1,0%.
В состав легированных сталей вводят один или несколько легирующих элементов — хром, никель, молибден, ванадий, воль фрам, титан, алюминий и др. По количеству введенных элементов различают низко- (содержание легирующих элементов до 2,5%), средне- (2,5—10,0%) и высоколегированные (более 10,0%) стали.
Ю