Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

2 семестр (+ подготовка к экзу) / Приложения в помощь

.pdf
Скачиваний:
41
Добавлен:
29.09.2022
Размер:
912.51 Кб
Скачать

6) Коллигативные свойства растворов электролитов и ассоциатов:

 

 

K A

 

 

 

K z

 

Az i 1

 

p1o p1

p1

 

in2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

o

o

ix2

n1 in2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p1

p1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

диссоциация

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

кипT iEm

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A

 

 

A

i 1

 

1

 

 

 

отвT iKm

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

iCRT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ассоциация

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7) Необходимые таблицы из справочника А.А. Равделя:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Страница

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Название таблицы

 

 

 

 

5

11

Способы выражения концентрации растворов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

16

Плотность жидкостей в интервале 0-60°C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

11

18

Плотность растворов солей в воде

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

12

19

Плотность растворов неорганических кислот и оснований в воде при 20°C

 

 

13

19

Плотности растворов органических соединений в воде при 20°C

 

 

 

 

20

26

Парциальные давления компонентов растворов

 

 

 

 

 

 

 

 

21

28

Давления насыщенного пара воды, льда и переохлажденной воды при различной температуре

24

30

Температуры возгонки или кипения некоторых веществ при давлении ниже атмосферного или равном

ему

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

36

51

Теплота смешения жидкостей при 25°C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

44

72

Термодинамические свойства простых веществ, соединений и ионов в водном растворе и жидком ам-

миаке

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Памятка с необходимыми формулами в разделе: «Термодинамика растворов электролитов»

1) Степень диссоциации, pH и pOH:

 

 

 

 

 

pH lg C

H

lg C

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в случае, если дана кислота

 

при 25o C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

pH pOH 14

 

 

C

 

 

 

pOH lg COH lg C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в случае, если дано основание

 

 

 

 

 

 

 

2) Закон разведения Оствальда для электролитов типа 1-1:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2C

V

1

 

 

2

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Kd

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Kd

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

1 V

 

 

3) Средние ионные величины:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a, m, , m

m, a

a

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i i

 

 

 

 

 

4) Ионная сила различных типов электролитов:

I 0,5 mi zi2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

z+

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

3

4

z-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

3m

 

 

 

 

 

6m

10m

2

 

3m

 

 

 

 

 

 

 

 

4m

 

 

 

 

 

15m

12m

3

 

6m

 

 

 

 

 

 

 

 

15m

 

 

 

 

 

9m

42m

4

 

10m

 

 

 

 

 

 

 

12m

 

 

 

 

 

42m

16m

5) Приближения Дебая-Хюккеля:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Az z

 

I

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Az z

 

 

 

I

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

lg

Az z

 

I

 

lg

 

lg

 

 

 

 

 

CI

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

aB

 

 

 

 

 

 

aB

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

I

 

 

I

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

для I 0,01

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

для I 0,1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

для I

от 1 до 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A(H2O, 25°C)=0,509-0,511, aB(H2O, 25°C)≈1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6) Произведение растворимости:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

 

a a

 

 

s

 

 

 

 

s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

s s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

s

 

 

 

 

 

s s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Водный раствор

Индифферентный электролит

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Неиндифферентный электролит

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

по катиону

 

 

 

 

 

 

 

 

по аниону

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

K

 

 

 

 

 

s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ks s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

s

 

 

 

 

Ks

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

s

 

 

Ks

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ks

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ks

 

 

 

 

 

s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7) Электропроводность и ее связь с параметрами кондуктометрической ячейки:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

U

 

L

 

1

 

 

 

z

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I

S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

i

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8) Законы Кольрауша:

Закон независимых движений ионов:

i Fui для предельно io Fuio

разбавленного раствора

Закон аддитивности:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

для предельно

o

o

 

o

для слабых

o

o

 

o

 

 

 

разбавленного раствора

 

 

 

электролитов

 

 

 

 

 

o

 

Закон квадратного корня:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

o A C

 

 

 

Метод Крауса-Брея:

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

C

 

 

1

 

 

 

o 2

 

o

 

 

 

Kd

9)

Числа переноса:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t

 

 

u

 

 

 

 

 

=

 

t

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t

 

t

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

для предельно

o

 

uo

 

 

 

o

 

o

 

 

 

 

 

 

 

 

 

u

 

u

 

 

 

 

 

 

разбавленного раствора

 

 

uo uo

 

o o

 

o

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t аналогично

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10) Необходимые таблицы из справочника А.А. Равделя:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Страница

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Название таблицы

 

 

 

 

 

 

 

 

44

72

Термодинамические свойства простых веществ, соединений и ионов в водном растворе и жидком ам-

миаке

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

53

111

Вязкость воды в интервале 5-100°C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

61

119

Удельная электрическая проводимость предельно чистой воды, перегнанной в вакууме

65

123

Предельная молярная электрическая проводимость ионов в воде в интервале 0-100°C

66

125

Электрическая проводимость растворов слабых кислот и оснований при 25°C

 

 

 

 

67

126

Ионное произведение воды в интервале 0-100°C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

72

130

Средние ионные коэффициенты активности сильных электролитов в водных растворах при 25°C

73

133

Средние ионные коэффициенты активности сильных электролитов в водных растворах в интервале 0-

60°C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

74

135

Соотношения между концентрацией, активностью и средним ионным коэффициентом активности элек-

тролитов разного типа

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

75

136

Константы диссоциации слабых кислот и оснований в водных растворах при 25°C

 

 

77

139

Константы нестойкости комплексных соединений

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

78

142

Произведение растворимости при 25°C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Памятка с необходимыми формулами в разделе: «ЭДС гальванических элементов»

1) Правила составления гальванического элемента:

слева располагается отрицательный электрод, на котором протекает реакция окисления, справа – положительный электрод, на котором протекает реакция восстановления;

граница раздела фаз, на которой имеется скачок потенциала, обозначается вертикальной чертой, а место соединения двух растворов солевым мостиком двойной вертикальной чертой;

цепь должна быть правильно разомкнутой, т.е. иметь с двух сторон одинаковый металл (но не ртуть).

2)

Стандартный электродный потенциал:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Eo Eo Eo

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3)

Уравнение Нернста:

 

 

 

 

 

 

 

 

RT

 

 

 

RT

 

ai

i

 

E

ln K

 

 

ln

продукты

 

 

a

 

 

 

 

zF

 

zF

 

ai

i

 

 

 

 

 

 

 

 

Eo

 

 

 

 

реагенты

При подстановке в уравнение Нернста давления необходимо переводить в атм или бар!

4) Классификация электродов:

I.электроды первого рода:

активно меняющий свою степень окисления во время электродной реакции металл, погруженный в раствор собственной соли:

 

2

 

 

2

 

 

 

o

 

RT

 

aCu

aCu 1

o

 

RT

 

 

Cu

 

| Cu

Cu

 

2e

 

Cu E E

 

 

 

ln

 

 

E E

 

 

 

ln a

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2F

 

a

 

 

 

 

2F

Cu

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cu

 

 

 

 

 

 

 

металлоид – неметалл, погруженный в раствор, содержащий его ионы:

 

2

 

 

 

 

2

 

o

 

RT

 

aSe2

aSe 1

o

 

RT

 

 

 

Se

 

| Se

Se 2e

 

Se

 

E E

 

 

 

ln

 

E E

 

 

 

ln a

Se

2

 

 

 

 

2F

aSe

 

2F

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

амальгама металла, погруженная в раствор, содержащий катионы этого металла:

Cd 2

| Cd Hg

Cd 2 2e

Cd Hg

E Eo

RT

ln

aCd Hg

 

 

 

 

 

 

 

2F a

2

 

 

 

 

 

 

 

Cd

 

II.электроды второго рода – металл, покрытый слоем его малорастворимого соединения и погруженный в раствор, содержащий те же анионы, что и малорастворимое соединение:

Cl

| AgCl | Ag AgCl e

Ag Cl

E Eo

RT

 

aAg a

 

E Eo

RT

 

 

ln

Cl

 

 

ln a

 

 

 

 

 

 

 

 

F

 

aAgCl

 

 

F

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

III.окислительно-восстановительные электроды (редокс-электрод) – система, состоящая из инертного электри-

ческого проводника первого рода, погруженного в раствор, содержащий окисленную и восстановленную форму одного и того же вещества.

простые электроды – реакция сводится к перемене валентности ионов без изменения состава:

3

 

2

| Pt Fe

3

e

 

 

2

E E

o

 

RT

 

aFe2

Fe

, Fe

 

 

 

Fe

 

 

 

ln

 

 

 

 

 

 

 

F

a

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Fe

 

сложные электроды – реакция протекает с изменением валентности реагирующих частиц и их состава:

 

C6 H4O2 , C6 H4 OH 2 , H | Pt C6 H4O2

2H 2e

C6 H4 OH 2

 

E Eo

RT

ln

aQH

 

 

2F

a a

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Q

 

 

 

 

 

o

 

RT

 

 

 

pH lg aH

 

o

 

2,303RT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E E

 

 

 

ln a

H

 

E E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

pH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F

 

 

 

F

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

IV.

газовые электроды – электрический проводник первого рода из инертного материала (Pt, Au, Ir, C), контакти-

 

рующий одновременно с газом и с раствором, содержащим ионы этого газа:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H | H

 

| Pt H e

 

 

 

 

E Eo

RT

 

 

pH0,5

 

 

RT

 

a

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,5H

 

 

 

ln

 

 

2

 

 

 

ln

H

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

2

F

 

a

 

 

 

F

p0,5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

H2

 

 

 

 

5) Определение различных параметров по данным об ЭДС:

Константа равновесия и произведение растворимости:

zFEo

 

zF EIIo EIo

Ka exp

 

 

, Ks

exp

 

 

 

 

 

RT

 

 

 

RT

 

 

 

 

Термодинамические потенциалы:

G H T r G r r T p

 

zFE r

 

E

H zFT

 

 

 

 

T p

 

 

E

 

 

 

 

E

 

 

 

r S zF

 

q T r S zFT

 

 

 

 

 

 

T p

 

 

 

 

T p

 

 

 

 

 

 

E

 

 

 

2 E

 

 

 

 

 

 

r H zFE zFT

 

 

r Cp zFE

 

 

 

 

2

 

 

 

T p

 

 

T p

 

 

 

 

 

Коэффициент активности, среднеионная активность и полная активность электролита:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ag | Zn | ZnCl2

|

AgCl | Ag

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

AgCl e

 

 

Ag Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Zn

Zn2 2e

 

 

 

 

 

E Eo

ln a

 

 

a2

 

 

дальнейшее определение параметров

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2F

Zn

 

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2Ag 2Cl Zn2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Zn 2AgCl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

pH:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Каломельный (-) и хингидронный (+) электрод

 

 

 

 

Каломельный (+) и водородный (-) электрод

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

pH

 

Eo E E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

pH

 

E E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2,303RT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2,303RT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6) Классификация концентрационных гальванических элементов:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Без переноса

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С переносом

 

 

 

 

 

 

 

Амальгамные цепи:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Катионные цепи:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cd Hg

 

 

 

 

 

| Cd Hg

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

| Cd 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ag |

AgNO3

||

AgNO3 | Ag

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a

 

 

 

 

 

 

 

a

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cd

2

2e

 

 

Cd Hg

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ag

 

e

 

 

 

Ag

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cd Hg

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RT

 

a 1

 

 

 

 

 

 

 

Cd 2 2e

E

 

 

 

a2

 

 

 

 

 

 

Ag

 

 

 

Ag e

 

E

ln

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2F a1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F a 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cd Hg

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ag

 

 

Ag

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cd Hg

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a

 

 

 

a

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a

 

 

 

 

 

a

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Газовые цепи:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Анионные цепи:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Pt |

 

H2

 

| H |

 

H2 | Pt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ag |

AgCl |

Cl

 

||

 

Cl

 

 

| AgCl |

Ag

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p

 

 

 

 

 

 

p

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a 1

 

 

 

 

a 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2H 2e

 

 

H2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

AgCl e

 

 

Ag Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RT

 

 

 

p

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RT

 

a

 

 

 

H2

2H 2e

 

 

E

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ag

Cl

 

 

 

 

AgCl e

 

 

 

E

 

 

 

ln

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2F p1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F a 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2

 

 

 

H2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p

 

 

 

p

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a 1

 

a 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7) Необходимые таблицы из справочника А.А. Равделя:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Страница

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Название таблицы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

44

 

 

 

 

 

72

 

 

 

Термодинамические свойства простых веществ, соединений и ионов в водном растворе и жидком

 

 

 

 

 

 

 

 

аммиаке

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

72

 

 

 

 

 

130

 

 

 

Средние ионные коэффициенты активности сильных электролитов в водных растворах при 25°C

73

 

 

 

 

 

133

 

 

 

Средние ионные коэффициенты активности сильных электролитов в водных растворах в интер-

 

 

 

 

 

 

 

 

вале 0-60°C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

74

 

 

 

 

 

135

 

 

 

Соотношения между концентрацией, активностью и средним ионным коэффициентом активности

 

 

 

 

 

 

 

 

электролитов разного типа

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

78

 

 

 

 

 

142

 

 

 

Произведение растворимости при 25°C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

79

 

 

 

 

 

143

 

 

 

Стандартные электродные потенциалы в водных растворах при 25°C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

81

 

 

 

 

 

147

 

 

 

Температурные коэффициенты электродвижущей силы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Памятка с необходимыми формулами в разделе: «Формальная химическая кинетика»

1) Кинетические уравнения и графические интерпретации простых необратимых односторонних реакций:

Порядок

0

1

2

3

n≠1

Дифференциальное

Интегральное

 

Уравнение прямой

График прямой

 

 

Константа скорости

 

 

 

 

Период

 

уравнение

 

 

уравнение

 

 

 

 

 

полупревращения

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dCA

k

CA CA,0 k

 

 

 

 

CA CA,0

k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

моль

 

 

 

 

 

CA,0 CA

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CA,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

л

с

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln CA ln CA,0 k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

1

 

 

 

 

CA,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A

kCA

 

 

CA CA,0e k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CA,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

ln

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с

 

 

 

 

 

 

 

CA

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CA

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

1

 

 

 

 

k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dC

 

kC 2

CA

 

 

CA,0

 

 

 

CA

 

 

CA,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

л

 

 

 

 

 

 

1

 

1

 

 

 

1

 

 

0,5

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d

 

A

 

 

 

 

1 k CA,0

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CA,0

 

 

 

 

 

 

 

 

kCA,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

моль с

 

 

CA

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CA

 

 

CA,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CA2,0

 

1

 

 

 

1

 

 

 

 

2k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dC

 

kCA3

CA

 

 

 

 

 

 

CA2

CA2,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

л2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

1

 

 

 

 

1

 

 

 

0,5

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

2

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

d

 

 

 

 

 

 

 

1

2k CA,0

 

1

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

моль

 

с

 

 

 

2

CA

 

 

 

CA,0

 

 

 

 

 

 

2kCA,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

2

 

C 2

 

 

 

 

 

2k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A

 

 

 

 

 

 

A,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

 

 

 

 

лn 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dC

A

kCAn

CA

 

 

 

 

 

 

CA,0

 

 

CAn 1

 

 

 

CAn

,01

 

 

 

 

 

 

n 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

мольn 1 с

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2n 1 1

 

 

 

 

n 1 1 n 1 k CAn,01

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,5

n 1 kCAn,01

 

d

 

1

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n 1 k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n 1

 

 

 

n 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CA

 

 

CA,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n 1

 

 

 

 

 

n 1

 

 

 

 

 

 

n 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CA

 

 

 

 

CA,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2) Кинетика реакций второго порядка с различными концентрациями реагентов:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

CB,0 CA,0 CA

 

 

 

 

 

k

 

 

 

 

 

 

 

 

ln

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CA,0 CB,0

 

CA,0 CB,0 CA

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CA,0

CB,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A

 

 

1

CB,0

e

CA,0 CB ,0 k

 

dC

 

kCACB

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A

 

 

 

CA,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

CB,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,5

 

 

 

CA,0

CB,0 k

 

 

 

2CB,0 CA,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

2CA,0 CB,0

 

 

 

 

 

 

B

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CA,0 CB,0 k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,5

 

 

 

 

 

 

CA,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3) Скорость химической реакции:

Скорость химической реакции – изменение количества вещества за единицу времени в единице реакционного пространства системы (в нашем случае – объем).

r dni dCi 0 Vd d

для реагентов , для продуктов

Средняя скорость – характеристика процесса за конечный промежуток времени.

Мгновенная (истинная) скорость – скорость в данный момент времени, которая определяется как тангенс угла наклона касательной к кинетической кривой.

r

C2

C1

 

C

 

lim r r

2

1

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

C

 

C1

 

C2

 

1

2

Инвариантная скорость – скорость, не зависящая от реагента.

r

1

 

dCреагент

 

1

 

dCпродукт

реагент

 

d

продукт

 

d

 

 

 

 

4)Основной постулат химической кинетики: скорость химической реакции пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ, возведенных в степени, равные их стехиометрическим коэффициентам (в случае реакций, механизм которых верно отражает коэффициенты).

r k Cini

реагенты

5)Балансовые соотношения для концентраций участников процесса (A – реагент, B – продукт) с простой стехиометрией:

CA CA,0 CA CA,0 1 A

 

 

 

 

 

 

CB CA CA,0 CA CA,0 A

 

 

 

 

 

 

6) Методы определения порядка реакции – Оствальда-Нойесса и Вант-Гоффа:

 

 

 

 

ln

 

2

 

 

 

ln 0,5 Const n 1 ln CA,0

n

 

 

0,5

0,5 1

 

1

 

ln

CA,0

 

CA,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

2

 

ln r ln k n ln CA

n

 

ln r2

r1

 

 

 

 

ln CA,2

CA,1

 

 

 

 

 

 

7) Кинетические уравнения для простейших моделей сложных реакций:

Кинетическая

Дифференциальные

Графические зависимости

Интегральные расчетные уравнения

модель

уравнения

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

C

B,0

Ceq

 

 

Ceq

 

 

 

 

 

 

 

 

K

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

A

 

 

B

 

 

 

dCA

 

 

 

 

 

 

C

 

 

k

1

 

 

C

 

 

C eq

 

 

C eq

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k C

k C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A,0

 

 

 

A

 

 

A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

eq

 

 

 

1

d

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

A 1 B

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CA,0 CA

 

 

 

k

 

 

 

 

 

 

 

 

k k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A B

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

ln

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CA CA

 

k 1

dCB

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k1CA

k 1CB

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

eq

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

Ceq

 

 

1

 

 

eq

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln

 

 

 

 

A

 

 

 

 

 

ln

 

 

A

 

 

 

 

 

 

 

 

Ceq C

A

 

 

eq

A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k k

1

ln

CA,0

 

C C e k1 k2

 

 

 

dCA

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k1CA k2CA

1

 

2

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

A

 

A,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k1

d

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

1

 

1

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

 

e

k

k

 

 

B

dCB

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CB

 

 

 

 

 

 

 

CA,0

 

 

 

 

 

k1CA

 

 

 

 

 

 

 

 

k1

k2

 

 

 

A

k

 

 

 

 

 

 

CB

 

k1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

d

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

CC

 

k2

 

 

 

k2

 

 

 

1

e

k1

k2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dCC

k

C

A

 

 

 

 

 

 

CC

k k

2

 

CA,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CA,0

CA CB CC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dCA

 

k C

 

 

 

 

 

 

 

 

C

A

C

A,0

e k1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k1

 

 

 

e k1 e k2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d

 

1 A

 

 

 

 

CB CA,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k2 k1

 

 

 

 

k

k

 

dCB

 

k1CA k2CB

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A B C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln k2 k1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

max

 

k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

C

 

 

 

 

dCC

 

k2CB

 

 

 

max

k

 

k

 

пер

 

B

k

 

A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

d

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CA,0 CA CB CC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8) Уравнение Вант-Гоффа:

k2

 

T2 T1

 

 

10

2 - 4

k1

 

 

 

9) Расчет средней и истинной энергии активации. Уравнение Аррениуса:

 

 

 

 

Аналитический расчет

 

 

 

 

Графический расчет

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Средняя энергия активации реакции

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

График в координатах lnk=f(1/T)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln k

Ea

 

1

Const Ea tg R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

2

 

E

1

 

1

Ea

RT T

k

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln

 

a

 

 

 

 

1 2

ln

 

 

 

 

 

 

 

 

k1

 

 

 

 

k1

 

 

 

 

 

 

 

 

R T1

 

T2

 

T2 T1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Истинная энергия активации реакции

 

 

 

График в координатах

График в координатах

 

 

 

k=f(T)

lnk=f(T)

 

 

E

RT 2 tg

E RT 2tg

 

 

a

k

a

lg k ln k

d ln k

Ea

 

2,303

RT 2

 

 

 

dT

 

 

 

10)Экспоненциальная форма уравнения Аррениуса и уравнение связи с температурным коэффициентом ВантГоффа:

 

 

 

 

 

 

 

 

e

Ea

 

 

 

 

 

 

 

 

k k

RT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

ln

Ea

1

 

1

Ea

 

RT T 10

ln

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

 

R T

 

T 10

 

 

 

 

 

 

11) Необходимая таблица из справочника А.А. Равделя:

Страница

Название таблицы

131

207

Кинетические параметры гомогенных реакций

Памятка с необходимыми формулами в разделе: «Теории кинетики. Неформальная химическая кинетика»

1) Некоторые уравнения молекулярно-кинетической теории:

 

 

 

 

 

 

8RT

 

 

 

 

 

 

 

M A M B

 

 

 

 

 

 

 

A B

 

 

 

 

 

 

 

 

p ni kБT

,

u

 

 

 

, M

 

,

rA rB

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

M A

M B

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

другая форма уравнения

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Клапейрона-Менделеева

средняя относительная

 

приведенная масса

 

газокинетический диаметр молекулы

 

 

 

 

 

 

 

 

скорость движения молекул

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2) Основные расчеты по теории активных столкновений (соударений) ТАС:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Формулы

Взаимодействуют 2 одинаковые молекулы

 

 

 

Взаимодействуют 2 разные молекулы

Общее число столкновений

 

 

 

z 0,5 2un2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

z

 

 

2un n

 

 

 

внутри цилиндра

 

 

 

 

AA

 

 

 

 

 

 

A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

AB

 

 

 

A

B

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Число активных

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E

 

 

zAA zAA exp

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

zAB

zAB exp

 

 

 

 

соударений

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RT

Доля активных соударений

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(фактор Больцмана)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

exp

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Фактор соударений

 

 

 

z 0,5 2uN

A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

z 2uN

A

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

Константа скорости и

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

E

предэкспоненциальный

 

kтеор

0,5

 

uN A exp

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kтеор

 

uN A exp

 

 

 

 

 

 

 

RT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

множитель

 

 

 

 

 

 

k0 z0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k0 z0

 

 

RT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1, все молекулы ориентированы должным образом

 

 

 

 

P

 

kэксп

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Стерический фактор

 

 

 

 

 

 

 

1, медленные реакции

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kтеор

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1, быстрые реакции

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3) Связь между эффективной энергией активации из уравнения Аррениуса и из теории ТАС:

EEa 0, 5RT

4)Термодинамический аспект теории активированного комплекса (теории абсолютных скоростей) ТАК:

 

Go RT ln K

 

H o T

S o

 

 

 

 

 

 

 

a

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

f H o

H o Ea xRT f H o

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

реагенты

 

 

 

o

 

 

 

k0 h

 

 

 

 

 

 

 

o

o

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S

 

R ln

 

 

 

 

 

 

x 1

 

 

 

S

 

Si

 

 

 

 

 

 

RT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x

 

 

 

реагенты

 

 

 

 

 

 

kБT

 

 

 

 

e

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p

o

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k kБT RT x 1 h po

 

 

 

S o

0, P 1

 

нормальная реакция

 

 

 

 

o

0, P 1

S

 

 

 

быстрая реакция

 

 

S o

 

 

 

 

0, P 1

 

 

 

 

 

 

 

медленная реакция

e

H o

S o

RT e

R

kБT RT x 1 h po

z0

k0

 

S o

 

E

 

 

 

e

a

 

ex e R

RT

 

P

5) Параметры фотохимических реакций:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

N nNA

I I

e CL

Q I

 

I I

 

 

CL

 

 

 

 

0

e

 

 

hc

 

0

 

 

 

0 1

 

 

Q h

закон Бугера-Ламберта-Бера

 

 

 

 

 

 

 

h

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6) Необходимые таблицы из справочника А.А. Равделя:

Страница

Название таблицы

129

206

Кинетические диаметры атомов и молекул

131

207

Кинетические параметры гомогенных реакций

145

216

Квантовый выход фотохимических реакций