2 семестр (+ подготовка к экзу) / Приложения в помощь
.pdf
6) Коллигативные свойства растворов электролитов и ассоциатов:
|
|
K A |
|
|
|
K z |
|
Az i 1 |
|
p1o p1 |
p1 |
|
in2 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
o |
o |
ix2 |
n1 in2 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
p1 |
p1 |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
диссоциация |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
кипT iEm |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
A |
|
|
A |
i 1 |
|
1 |
|
|
|
отвT iKm |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
iCRT |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
ассоциация |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
7) Необходимые таблицы из справочника А.А. Равделя: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
№ |
Страница |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Название таблицы |
|
|
|
|
|||||
5 |
11 |
Способы выражения концентрации растворов |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
10 |
16 |
Плотность жидкостей в интервале 0-60°C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
11 |
18 |
Плотность растворов солей в воде |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
12 |
19 |
Плотность растворов неорганических кислот и оснований в воде при 20°C |
|
|
|||||||||||||||||
13 |
19 |
Плотности растворов органических соединений в воде при 20°C |
|
|
|
|
|||||||||||||||
20 |
26 |
Парциальные давления компонентов растворов |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
21 |
28 |
Давления насыщенного пара воды, льда и переохлажденной воды при различной температуре |
|||||||||||||||||||
24 |
30 |
Температуры возгонки или кипения некоторых веществ при давлении ниже атмосферного или равном |
|||||||||||||||||||
ему |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
36 |
51 |
Теплота смешения жидкостей при 25°C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
44 |
72 |
Термодинамические свойства простых веществ, соединений и ионов в водном растворе и жидком ам- |
|||||||||||||||||||
миаке |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Памятка с необходимыми формулами в разделе: «Термодинамика растворов электролитов»
1) Степень диссоциации, pH и pOH:
|
|
|
|
|
pH lg C |
H |
lg C |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
в случае, если дана кислота |
|
при 25o C |
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
pH pOH 14 |
|
|||||||||
|
C |
|
|
|
pOH lg COH lg C |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
в случае, если дано основание |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
2) Закон разведения Оствальда для электролитов типа 1-1: |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2C |
V |
1 |
|
|
2 |
1 |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
Kd |
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Kd |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
1 V |
|
|
|||||
3) Средние ионные величины: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a, m, , m |
m, a |
a |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
i i |
|
|
|
|
|
|||
4) Ионная сила различных типов электролитов: |
I 0,5 mi zi2 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
z+ |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
3 |
4 |
|||
z- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
m |
|
|
|
|
|
|
|
|
3m |
|
|
|
|
|
6m |
10m |
|||
2 |
|
3m |
|
|
|
|
|
|
|
|
4m |
|
|
|
|
|
15m |
12m |
|||
3 |
|
6m |
|
|
|
|
|
|
|
|
15m |
|
|
|
|
|
9m |
42m |
|||
4 |
|
10m |
|
|
|
|
|
|
|
12m |
|
|
|
|
|
42m |
16m |
||||
5) Приближения Дебая-Хюккеля:
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Az z |
|
I |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Az z |
|
|
|
I |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
lg |
Az z |
|
I |
|
lg |
|
lg |
|
|
|
|
|
CI |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
aB |
|
|
|
|
|
|
aB |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
I |
|
|
I |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
для I 0,01 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
для I 0,1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
для I |
от 1 до 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A(H2O, 25°C)=0,509-0,511, aB(H2O, 25°C)≈1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
6) Произведение растворимости: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
K |
|
a a |
|
|
s |
|
|
|
|
s |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
s s |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
s |
|
|
|
|
|
s s |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
Водный раствор |
Индифферентный электролит |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Неиндифферентный электролит |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
по катиону |
|
|
|
|
|
|
|
|
по аниону |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
K |
|
|
|
|
|
s |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
s |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
Ks s |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
s |
|
|
|
|
Ks |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
s |
|
|
Ks |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ks |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Ks |
|
|
|
|
|
s |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
s |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
m |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
m |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
7) Электропроводность и ее связь с параметрами кондуктометрической ячейки: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
U |
|
L |
|
1 |
|
|
|
z |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
I |
S |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
i |
|
i |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
8) Законы Кольрауша:
Закон независимых движений ионов:
i Fui для предельно io Fuio
разбавленного раствора
Закон аддитивности:
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
для предельно |
o |
o |
|
o |
для слабых |
o |
o |
|
o |
|
|
|
|
разбавленного раствора |
|
|
|
электролитов |
|
|
|
|
|
o |
|
|
Закон квадратного корня: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
o A C |
|
|
||||
|
Метод Крауса-Брея: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
C |
|
|
1 |
|||
|
|
|
o 2 |
|
o |
||||
|
|
|
Kd |
||||||
9) |
Числа переноса: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
t |
|
|
u |
|
|
|
|
|
= |
|
t |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
t |
|
t |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
для предельно |
o |
|
uo |
|
|
|
o |
|
o |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
u |
|
u |
|
|
|
|
|
|
разбавленного раствора |
|
|
uo uo |
|
o o |
|
o |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
t аналогично |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10) Необходимые таблицы из справочника А.А. Равделя: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
№ |
Страница |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Название таблицы |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
44 |
72 |
Термодинамические свойства простых веществ, соединений и ионов в водном растворе и жидком ам- |
||||||||||||||||||||||||||
миаке |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
53 |
111 |
Вязкость воды в интервале 5-100°C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
61 |
119 |
Удельная электрическая проводимость предельно чистой воды, перегнанной в вакууме |
||||||||||||||||||||||||||
65 |
123 |
Предельная молярная электрическая проводимость ионов в воде в интервале 0-100°C |
||||||||||||||||||||||||||
66 |
125 |
Электрическая проводимость растворов слабых кислот и оснований при 25°C |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
67 |
126 |
Ионное произведение воды в интервале 0-100°C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
72 |
130 |
Средние ионные коэффициенты активности сильных электролитов в водных растворах при 25°C |
||||||||||||||||||||||||||
73 |
133 |
Средние ионные коэффициенты активности сильных электролитов в водных растворах в интервале 0- |
||||||||||||||||||||||||||
60°C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
74 |
135 |
Соотношения между концентрацией, активностью и средним ионным коэффициентом активности элек- |
||||||||||||||||||||||||||
тролитов разного типа |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
75 |
136 |
Константы диссоциации слабых кислот и оснований в водных растворах при 25°C |
|
|
||||||||||||||||||||||||
77 |
139 |
Константы нестойкости комплексных соединений |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
78 |
142 |
Произведение растворимости при 25°C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
Памятка с необходимыми формулами в разделе: «ЭДС гальванических элементов»
1) Правила составления гальванического элемента:
слева располагается отрицательный электрод, на котором протекает реакция окисления, справа – положительный электрод, на котором протекает реакция восстановления;
граница раздела фаз, на которой имеется скачок потенциала, обозначается вертикальной чертой, а место соединения двух растворов солевым мостиком двойной вертикальной чертой;
цепь должна быть правильно разомкнутой, т.е. иметь с двух сторон одинаковый металл (но не ртуть).
2) |
Стандартный электродный потенциал: |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
Eo Eo Eo |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
3) |
Уравнение Нернста: |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
RT |
|
|
|
RT |
|
ai |
i |
|
E |
ln K |
|
|
ln |
продукты |
|||
|
|
a |
|
|
|||||
|
|
zF |
|
zF |
|
ai |
i |
||
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
Eo |
|
|
|
|
реагенты |
|
При подстановке в уравнение Нернста давления необходимо переводить в атм или бар!
4) Классификация электродов:
I.электроды первого рода:
активно меняющий свою степень окисления во время электродной реакции металл, погруженный в раствор собственной соли:
|
2 |
|
|
2 |
|
|
|
o |
|
RT |
|
aCu |
aCu 1 |
o |
|
RT |
|
|
|
Cu |
|
| Cu |
Cu |
|
2e |
|
Cu E E |
|
|
|
ln |
|
|
E E |
|
|
|
ln a |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2F |
|
a |
|
|
|
|
2F |
Cu |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cu |
|
|
|
|
|
|
|
металлоид – неметалл, погруженный в раствор, содержащий его ионы:
|
2 |
|
|
|
|
2 |
|
o |
|
RT |
|
aSe2 |
aSe 1 |
o |
|
RT |
|
|
|
Se |
|
| Se |
Se 2e |
|
Se |
|
E E |
|
|
|
ln |
|
E E |
|
|
|
ln a |
Se |
2 |
|
|
|
|
2F |
aSe |
|
2F |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
амальгама металла, погруженная в раствор, содержащий катионы этого металла:
Cd 2 |
| Cd Hg |
Cd 2 2e |
Cd Hg |
E Eo |
RT |
ln |
aCd Hg |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
2F a |
2 |
||
|
|
|
|
|
|
|
Cd |
|
II.электроды второго рода – металл, покрытый слоем его малорастворимого соединения и погруженный в раствор, содержащий те же анионы, что и малорастворимое соединение:
Cl |
| AgCl | Ag AgCl e |
Ag Cl |
E Eo |
RT |
|
aAg a |
|
E Eo |
RT |
|
|
ln |
Cl |
|
|
ln a |
|||||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
F |
|
aAgCl |
|
|
F |
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
III.окислительно-восстановительные электроды (редокс-электрод) – система, состоящая из инертного электри-
ческого проводника первого рода, погруженного в раствор, содержащий окисленную и восстановленную форму одного и того же вещества.
простые электроды – реакция сводится к перемене валентности ионов без изменения состава:
3 |
|
2 |
| Pt Fe |
3 |
e |
|
|
2 |
E E |
o |
|
RT |
|
aFe2 |
|
Fe |
, Fe |
|
|
|
Fe |
|
|
|
ln |
|
|
||||
|
|
|
|
|
F |
a |
3 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Fe |
|
сложные электроды – реакция протекает с изменением валентности реагирующих частиц и их состава:
|
C6 H4O2 , C6 H4 OH 2 , H | Pt C6 H4O2 |
2H 2e |
C6 H4 OH 2 |
|
E Eo |
RT |
ln |
aQH |
|
||||||||||||||||||||||||
|
2F |
a a |
2 |
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Q |
|
|
|
|
|
|
o |
|
RT |
|
|
|
pH lg aH |
|
o |
|
2,303RT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
E E |
|
|
|
ln a |
H |
|
E E |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
pH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
F |
|
|
|
F |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
IV. |
газовые электроды – электрический проводник первого рода из инертного материала (Pt, Au, Ir, C), контакти- |
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
рующий одновременно с газом и с раствором, содержащим ионы этого газа: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
H | H |
|
| Pt H e |
|
|
|
|
E Eo |
RT |
|
|
pH0,5 |
|
|
RT |
|
a |
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
0,5H |
|
|
|
ln |
|
|
2 |
|
|
|
ln |
H |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
2 |
|
|
2 |
F |
|
a |
|
|
|
F |
p0,5 |
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
H2 |
|
|
|
|
|||
5) Определение различных параметров по данным об ЭДС:
Константа равновесия и произведение растворимости:
zFEo |
|
zF EIIo EIo |
||||
Ka exp |
|
|
, Ks |
exp |
|
|
|
|
|||||
|
RT |
|
|
|
RT |
|
|
|
|
||||
Термодинамические потенциалы:
G H T r G r r T p
|
zFE r |
|
E |
H zFT |
|
||
|
|
|
T p |
|
|
E |
|
|
|
|
E |
|
|
|
r S zF |
|
q T r S zFT |
|
|
|
|
||||
|
|
T p |
|
|
|
|
T p |
|
|
|
|
|
|
|
E |
|
|
|
2 E |
||
|
|
|
|
|
||||||
|
r H zFE zFT |
|
|
r Cp zFE |
|
|
|
|||
|
2 |
|||||||||
|
|
|
T p |
|
|
T p |
||||
|
|
|
|
|
||||||
Коэффициент активности, среднеионная активность и полная активность электролита:
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ag | Zn | ZnCl2 |
| |
AgCl | Ag |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
AgCl e |
|
|
Ag Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
RT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
Zn |
Zn2 2e |
|
|
|
|
|
E Eo |
ln a |
|
|
a2 |
|
|
дальнейшее определение параметров |
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2F |
Zn |
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2Ag 2Cl Zn2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
Zn 2AgCl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
pH: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
Каломельный (-) и хингидронный (+) электрод |
|
|
|
|
Каломельный (+) и водородный (-) электрод |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
pH |
|
Eo E E |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
pH |
|
E E |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2,303RT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2,303RT |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
6) Классификация концентрационных гальванических элементов: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Без переноса |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С переносом |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
Амальгамные цепи: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Катионные цепи: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cd Hg |
|
|
|
|
|
| Cd Hg |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
| Cd 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ag | |
AgNO3 |
|| |
AgNO3 | Ag |
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a |
|
|
|
|
|
|
|
a |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
Cd |
2 |
2e |
|
|
Cd Hg |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ag |
|
e |
|
|
|
Ag |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
Cd Hg |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
RT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
RT |
|
a 1 |
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
Cd 2 2e |
E |
|
|
|
a2 |
|
|
|
|
|
|
Ag |
|
|
|
Ag e |
|
E |
ln |
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ln |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
a1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2F a1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F a 2 |
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Cd Hg |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ag |
|
|
Ag |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
Cd Hg |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a |
|
|
|
a |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
a |
|
|
|
|
|
a |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Газовые цепи: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Анионные цепи: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
Pt | |
|
H2 |
|
| H | |
|
H2 | Pt |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ag | |
AgCl | |
Cl |
|
|| |
|
Cl |
|
|
| AgCl | |
Ag |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
p |
|
|
|
|
|
|
p |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a 1 |
|
|
|
|
a 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
2H 2e |
|
|
H2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
AgCl e |
|
|
Ag Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
p2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
RT |
|
|
|
p |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
RT |
|
a |
|||||||||
|
|
|
H2 |
2H 2e |
|
|
E |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ag |
Cl |
|
|
|
|
AgCl e |
|
|
|
E |
|
|
|
ln |
2 |
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ln |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
p1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2F p1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F a 1 |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
H2 |
|
|
|
H2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
p |
|
|
|
p |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a 1 |
|
a 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7) Необходимые таблицы из справочника А.А. Равделя: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
№ |
|
|
Страница |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Название таблицы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
44 |
|
|
|
|
|
72 |
|
|
|
Термодинамические свойства простых веществ, соединений и ионов в водном растворе и жидком |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
аммиаке |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
72 |
|
|
|
|
|
130 |
|
|
|
Средние ионные коэффициенты активности сильных электролитов в водных растворах при 25°C |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
73 |
|
|
|
|
|
133 |
|
|
|
Средние ионные коэффициенты активности сильных электролитов в водных растворах в интер- |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
вале 0-60°C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
74 |
|
|
|
|
|
135 |
|
|
|
Соотношения между концентрацией, активностью и средним ионным коэффициентом активности |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
электролитов разного типа |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
78 |
|
|
|
|
|
142 |
|
|
|
Произведение растворимости при 25°C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
79 |
|
|
|
|
|
143 |
|
|
|
Стандартные электродные потенциалы в водных растворах при 25°C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
81 |
|
|
|
|
|
147 |
|
|
|
Температурные коэффициенты электродвижущей силы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
Памятка с необходимыми формулами в разделе: «Формальная химическая кинетика»
1) Кинетические уравнения и графические интерпретации простых необратимых односторонних реакций:
Порядок
0
1
2
3
n≠1
Дифференциальное |
Интегральное |
|
Уравнение прямой |
График прямой |
|
|
Константа скорости |
|
|
|
|
Период |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
уравнение |
|
|
уравнение |
|
|
|
|
|
полупревращения |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
dCA |
k |
CA CA,0 k |
|
|
|
|
CA CA,0 |
k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
моль |
|
|
|
|
|
CA,0 CA |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CA,0 |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,5 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
d |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
л |
с |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2k |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
dC |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ln CA ln CA,0 k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
1 |
|
|
|
|
CA,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ln 2 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
A |
kCA |
|
|
CA CA,0e k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CA,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k |
|
|
ln |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,5 |
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
d |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ln |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
с |
|
|
|
|
|
|
|
CA |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k |
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CA |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
dC |
|
kC 2 |
CA |
|
|
CA,0 |
|
|
|
CA |
|
|
CA,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
л |
|
|
|
|
|
|
1 |
|
1 |
|
|
|
1 |
|
|
0,5 |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
A |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
d |
|
A |
|
|
|
|
1 k CA,0 |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CA,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
kCA,0 |
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
моль с |
|
|
CA |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CA |
|
|
CA,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CA2,0 |
|
1 |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
2k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
dC |
|
kCA3 |
CA |
|
|
|
|
|
|
CA2 |
CA2,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
л2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
1 |
|
|
|
0,5 |
|
|
|
3 |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
A |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
d |
|
|
|
|
|
|
|
1 |
2k CA,0 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
моль |
|
с |
|
|
|
2 |
CA |
|
|
|
CA,0 |
|
|
|
|
|
|
2kCA,0 |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
2 |
|
C 2 |
|
|
|
|
|
2k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A |
|
|
|
|
|
|
A,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k |
|
|
|
|
|
|
лn 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
dC |
A |
kCAn |
CA |
|
|
|
|
|
|
CA,0 |
|
|
CAn 1 |
|
|
|
CAn |
,01 |
|
|
|
|
|
|
n 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
мольn 1 с |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2n 1 1 |
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
n 1 1 n 1 k CAn,01 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,5 |
n 1 kCAn,01 |
|||||||||||||||||||||||||
|
d |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n 1 k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n 1 |
|
|
|
n 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CA |
|
|
CA,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n 1 |
|
|
|
|
|
n 1 |
|
|
|
|
|
|
n 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CA |
|
|
|
|
CA,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2) Кинетика реакций второго порядка с различными концентрациями реагентов:
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
CB,0 CA,0 CA |
||||
|
|
|
|
|
k |
|
|
|
|
|
|
|
|
ln |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
CA,0 CB,0 |
|
CA,0 CB,0 CA |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CA,0 |
CB,0 |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
A |
|
|
1 |
CB,0 |
e |
CA,0 CB ,0 k |
||||||||||
|
dC |
|
kCACB |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
A |
|
|
|
CA,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
d |
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
CB,0 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ln |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
A |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
0,5 |
|
|
|
CA,0 |
CB,0 k |
|
|
|
2CB,0 CA,0 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
2CA,0 CB,0 |
|||
|
|
|
|
|
|
B |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ln |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
CA,0 CB,0 k |
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
0,5 |
|
|
|
|
|
|
CA,0 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
3) Скорость химической реакции:
Скорость химической реакции – изменение количества вещества за единицу времени в единице реакционного пространства системы (в нашем случае – объем).
r dni dCi 0 Vd d
для реагентов , для продуктов
Средняя скорость – характеристика процесса за конечный промежуток времени.
Мгновенная (истинная) скорость – скорость в данный момент времени, которая определяется как тангенс угла наклона касательной к кинетической кривой.
r |
C2 |
C1 |
|
C |
|
lim r r |
|
2 |
1 |
|
|||||
|
|
|
0 |
||||
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
C1 |
|
|
C2 |
|
|
1 |
||
2 |
Инвариантная скорость – скорость, не зависящая от реагента.
r |
1 |
|
dCреагент |
|
1 |
|
dCпродукт |
реагент |
|
d |
продукт |
|
d |
||
|
|
|
|
4)Основной постулат химической кинетики: скорость химической реакции пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ, возведенных в степени, равные их стехиометрическим коэффициентам (в случае реакций, механизм которых верно отражает коэффициенты).
r k Cini
реагенты
5)Балансовые соотношения для концентраций участников процесса (A – реагент, B – продукт) с простой стехиометрией:
CA CA,0 CA CA,0 1 A |
|
|
|
|
|
|
||||
CB CA CA,0 CA CA,0 A |
|
|
|
|
|
|
||||
6) Методы определения порядка реакции – Оствальда-Нойесса и Вант-Гоффа: |
|
|||||||||
|
|
|
ln |
|
2 |
|
|
|
||
ln 0,5 Const n 1 ln CA,0 |
n |
|
|
0,5 |
0,5 1 |
|
1 |
|||
|
ln |
CA,0 |
|
CA,0 |
|
|||||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
2 |
|
ln r ln k n ln CA |
n |
|
ln r2 |
r1 |
|
|
|
|
||
ln CA,2 |
CA,1 |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|||||||
7) Кинетические уравнения для простейших моделей сложных реакций:
Кинетическая |
Дифференциальные |
Графические зависимости |
Интегральные расчетные уравнения |
|
модель |
уравнения |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k |
|
|
C |
B,0 |
Ceq |
|
|
Ceq |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
K |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
A |
|
|
B |
|
|
||||
|
dCA |
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
k |
1 |
|
|
C |
|
|
C eq |
|
|
C eq |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
k C |
k C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A,0 |
|
|
|
A |
|
|
A |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
eq |
|
|
|
||
1 |
d |
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
1 |
A 1 B |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CA,0 CA |
|
|
|
||||||||||
k |
|
|
|
|
|
|
|
|
k k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
A B |
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
ln |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CA CA |
|
||||||||||||||||||
k 1 |
dCB |
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
k1CA |
k 1CB |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
eq |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
d |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
Ceq |
|
|
1 |
|
|
eq |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ln |
|
|
|
|
A |
|
|
|
|
|
ln |
|
|
A |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
Ceq C |
A |
|
|
eq |
A |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k k |
1 |
ln |
CA,0 |
|
C C e k1 k2 |
||||||||||||||||
|
|
|
dCA |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
k1CA k2CA |
1 |
|
2 |
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
A |
|
A,0 |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
k1 |
d |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
1 |
|
1 |
2 |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k |
|
|
|
e |
k |
k |
|
|||||
|
B |
dCB |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CB |
|
|
|
|
|
|
|
CA,0 |
|
|
|
||||||||
|
|
k1CA |
|
|
|
|
|
|
|
|
k1 |
k2 |
|
|
|
|||||||||||||||||
A |
k |
|
|
|
|
|
|
CB |
|
k1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
C |
|
d |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
CC |
|
k2 |
|
|
|
k2 |
|
|
|
1 |
e |
k1 |
k2 |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
dCC |
k |
C |
A |
|
|
|
|
|
|
CC |
k k |
2 |
|
CA,0 |
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
d |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CA,0 |
CA CB CC |
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
dCA |
|
k C |
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
A |
C |
A,0 |
e k1 |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k1 |
|
|
|
e k1 e k2 |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
d |
|
1 A |
|
|
|
|
CB CA,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k2 k1 |
|
|
|
|
||||||||||||||
k |
k |
|
dCB |
|
k1CA k2CB |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
A B C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
1 |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ln k2 k1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
d |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
max |
|
k |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
C |
|
||||||
|
|
|
dCC |
|
k2CB |
|
|
|
max |
k |
|
k |
|
пер |
|
B |
k |
|
A |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
||
|
|
|
d |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CA,0 CA CB CC |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
8) Уравнение Вант-Гоффа:
k2 |
|
T2 T1 |
|
|
|
10 |
2 - 4 |
||
k1 |
||||
|
|
|
9) Расчет средней и истинной энергии активации. Уравнение Аррениуса:
|
|
|
|
Аналитический расчет |
|
|
|
|
Графический расчет |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Средняя энергия активации реакции |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
График в координатах lnk=f(1/T) |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ln k |
Ea |
|
1 |
Const Ea tg R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R T |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
k |
2 |
|
E |
1 |
|
1 |
Ea |
RT T |
k |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
ln |
|
a |
|
|
|
|
1 2 |
ln |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
k1 |
|
|
|
|
k1 |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
R T1 |
|
T2 |
|
T2 T1 |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Истинная энергия активации реакции |
|
|
|
|
График в координатах |
График в координатах |
|
|
|
|
k=f(T) |
lnk=f(T) |
|
|
E |
RT 2 tg |
E RT 2tg |
|
|
a |
k |
a |
lg k ln k |
d ln k |
Ea |
|
|
2,303 |
RT 2 |
|
|
|
|
dT |
|
|
|
10)Экспоненциальная форма уравнения Аррениуса и уравнение связи с температурным коэффициентом ВантГоффа:
|
|
|
|
|
|
|
|
e |
Ea |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k k |
RT |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
ln |
Ea |
1 |
|
1 |
Ea |
|
RT T 10 |
ln |
|||||
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
10 |
||||||||||
|
R T |
|
T 10 |
|
|
|
|
|
|
||||
11) Необходимая таблица из справочника А.А. Равделя:
№ |
Страница |
Название таблицы |
131 |
207 |
Кинетические параметры гомогенных реакций |
Памятка с необходимыми формулами в разделе: «Теории кинетики. Неформальная химическая кинетика»
1) Некоторые уравнения молекулярно-кинетической теории:
|
|
|
|
|
|
8RT |
|
|
|
|
|
|
|
M A M B |
|
|
|
|
|
|
|
A B |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
p ni kБT |
, |
u |
|
|
|
, M |
|
, |
rA rB |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
M |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
M A |
M B |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
другая форма уравнения |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
Клапейрона-Менделеева |
средняя относительная |
|
приведенная масса |
|
газокинетический диаметр молекулы |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
скорость движения молекул |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
2) Основные расчеты по теории активных столкновений (соударений) ТАС: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
Формулы |
Взаимодействуют 2 одинаковые молекулы |
|
|
|
Взаимодействуют 2 разные молекулы |
||||||||||||||||||||||||||||||
Общее число столкновений |
|
|
|
z 0,5 2un2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
z |
|
|
2un n |
|
|
|
|||||||||||||
внутри цилиндра |
|
|
|
|
AA |
|
|
|
|
|
|
A |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
AB |
|
|
|
A |
B |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Число активных |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
E |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
E |
||||
|
|
zAA zAA exp |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
zAB |
zAB exp |
|
|
|
|
|||||||||||||
соударений |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
RT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
RT |
||||||
Доля активных соударений |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
E |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(фактор Больцмана) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
exp |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
RT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Фактор соударений |
|
|
|
z 0,5 2uN |
A |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
z 2uN |
A |
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|||
Константа скорости и |
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
E |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
E |
|
предэкспоненциальный |
|
kтеор |
0,5 |
|
uN A exp |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
kтеор |
|
uN A exp |
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
RT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
множитель |
|
|
|
|
|
|
k0 z0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k0 z0 |
|
|
RT |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1, все молекулы ориентированы должным образом |
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
P |
|
kэксп |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Стерический фактор |
|
|
|
|
|
|
|
1, медленные реакции |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
kтеор |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1, быстрые реакции |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
3) Связь между эффективной энергией активации из уравнения Аррениуса и из теории ТАС:
EEa 0, 5RT
4)Термодинамический аспект теории активированного комплекса (теории абсолютных скоростей) ТАК:
|
Go RT ln K |
|
H o T |
S o |
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
a |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
f H o |
|||||||
H o Ea xRT f H o |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
реагенты |
||||
|
|
|
o |
|
|
|
k0 h |
|
|
|
|
|
|
|
o |
o |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
S |
|
R ln |
|
|
|
|
|
|
x 1 |
|
|
|
S |
|
Si |
||
|
|
|
|
|
|
RT |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
x |
|
|
|
реагенты |
|||||||
|
|
|
|
|
|
kБT |
|
|
|
|
e |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
p |
o |
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k kБT RT x 1 h po
|
|
|
S o |
0, P 1 |
|
|
нормальная реакция |
||||
|
|
|
|
o |
0, P 1 |
S |
|
||||
|
|
быстрая реакция |
|||
|
|
S o |
|
||
|
|
|
0, P 1 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
медленная реакция |
|||
e |
H o |
S o |
RT e |
R |
kБT RT x 1 h po
z0
k0
|
S o |
|
E |
|
|
|
e |
a |
|
ex e R |
RT |
|
||
P
5) Параметры фотохимических реакций: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
N nNA |
||
I I |
e CL |
Q I |
|
I I |
|
|
CL |
|
|
|
|
|
0 |
e |
|
|
hc |
||||||||
|
||||||||||||
0 |
|
|
|
0 1 |
|
|
Q h |
|||||
закон Бугера-Ламберта-Бера |
|
|
|
|
|
|
|
h |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
6) Необходимые таблицы из справочника А.А. Равделя:
№ |
Страница |
Название таблицы |
129 |
206 |
Кинетические диаметры атомов и молекул |
131 |
207 |
Кинетические параметры гомогенных реакций |
145 |
216 |
Квантовый выход фотохимических реакций |
