Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Методическое пособие 235

.pdf
Скачиваний:
2
Добавлен:
30.04.2022
Размер:
650.04 Кб
Скачать

ФГБОУ ВО «Воронежский государственный технический университет»

Кафедра полупроводниковой электроники и наноэлектроники

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

к выполнению лабораторных работ по дисциплине

“Физическая химия материалов и процессов электронной техники”

для студентов направления подготовки 11.03.04 «Электроника и наноэлектроника», профиля «Микроэлектроника и твердотельная электроника» заочной формы обучения

Воронеж 2016

Составители: канд. физ.-мат. наук Е.П. Николаева, канд. техн. наук Е.П. Новокрещенова

УДК 541.1

Методические указания к выполнению лабораторных работ по дисциплине “Физическая химия материалов и процессов электронной техники” для студентов направления подготовки 11.03.04 «Электроника и наноэлектроника», профиля «Микроэлектроника и твердотельная электроника» заочной формы обучения / ФГБОУ ВО «Воронежский государственный технический университет»; сост. Е.П. Николаева, Е.П. Новокрещенова. Воронеж, 2016. 42 с.

Методические указания включают основные методы расчета химических равновесий, определения степени завершенности и направления химической реакции, а также определения зависимости теплового эффекта химической реакции от температуры. Приведены примеры расчета и библиографический список.

Методические указания предназначены для студентов первого курса направления подготовки 11.03.04 «Электроника и наноэлектроника», профиля «Микроэлектроника и твердотельная электроника» заочной формы обучения.

Методические указания подготовлены в электронном виде в текстовом редакторе MS Word 2003 и содержатся в файле МУ ФХ заочн 2016.doc.

Табл. 4. Библиогр.: 4 назв.

Рецензент канд. техн. наук, доц. Н.Н. Кошелева Ответственный за выпуск зав. кафедрой д-р физ.-мат. наук, проф. С.И. Рембеза

Издается по решению редакционно-издательского совета Воронежского государственного технического университета

© ФГБОУ ВО «Воронежский государственный технический университет», 2016

2

ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 1 Определение зависимости теплового эффекта химической

реакции от температуры

1.1. Цель работы

1.1.1.Изучить основные законы термохимии: закон Гесса, следствия закона Гесса, закон Кирхгофа.

1.1.2.Изучить основные методы определения теплового эффекта химической реакции.

1.1.3.Определить температурную зависимость теплового эффекта заданной химической реакции в заданном интервале температур.

1.2.Подготовка к лабораторной работе

Подготовка к лабораторной работе включает:

изучение основных теоретических вопросов: закона Гесса, следствий закона Гесса, закона Кирхгофа;

методики расчета теплового эффекта химической реакции в зависимости от температуры [1, C. 64 – 71, 72 – 81].

1.3.Порядок выполнения работы

1.3.1.Кратко описать физико-химические свойства каждого компонента реакции. Указать температуру фазовых переходов.

1.3.2.Используя справочные данные термодинамических величин реагентов, рассчитать температурную зависимость теплового эффекта химической реакции в заданном интервале температур.

1.3.3.Построить график зависимости r HT f (T ) . На

основании полученных результатов сделать вывод.

1.3.4. Оформление отчета лабораторной работы должно соответствовать требованиям стандарта.

1.4. Теоретическая часть

Для реакции

aA bB cC dD

(1.1)

температурную зависимость теплового эффекта химической реакции r HT определяем по закону Кирхгофа

 

 

r

H

T

 

C

 

 

 

 

 

 

T

 

P

 

 

P

 

 

 

 

или

 

 

ΩМХ

 

 

 

U

CV ,

 

 

T

 

 

 

V

 

 

 

(1.2)

(1.3)

где СP , СV – изменения молярной теплоемкости в резуль-

тате протекания процесса при P = const или V = const. Для реакции (1.1)

СP

cCP,C dCP,D aCP, A bCP,B

(1.4)

или

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С

P

 

n C

P,i

 

 

n C

P,i

,

(1.5)

 

i

 

прод

i

 

исх

 

где СP,C , СP,D , СP, A ,

СP,B

 

– молярные теплоемкости реаген-

тов при P = const;

n C

P,i

 

 

и

n C

P,i

 

 

– суммы тепло-

 

i

 

прод

i

 

исх

 

 

емкостей соответственно продуктов реакции и исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов ni.

2

Из (1.1) следует, что при

 

 

 

С

P

0

H

0 ,

H 0 ;

(1.6)

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С

P

0

H

0 ,

H 0 ;

(1.7)

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С

P

0

H

0 ,

H const ,

(1.8)

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

т.е. тепловой эффект не зависит от температуры.

При интегрировании уравнения (1.2), если известен тепловой эффект при Т1, получим

 

T2

 

r HT

r H1 CP dT ,

(1.9)

 

T1

 

где r H1 – тепловой эффект данной химической реакции при

Т = Т1 (обычно 298 К) при условии, что в заданном интервале температур нет фазовых переходов веществ, участвующих в реакции.

Если для реагентов

 

 

 

 

С

 

a bT

c

,

(1.10)

P

 

 

 

 

T 2

 

 

 

 

 

 

то

 

 

 

 

 

 

C

P

a bT c ,

(1.11)

 

 

 

T 2

 

 

 

 

 

 

где

 

 

 

 

 

 

a ni ai прод ni ai исх .

(1.12)

3

Например, для реакции (1.1)

a cC 0

dC 0

aC 0

bC 0

.

(1.13)

P,C

P,D

P, A

P,B

 

 

Аналогичным образом определяются b, c, c , d. Подставив СР из (1.11) в (1.9), после интегрирования

получим

 

 

 

 

 

 

T2

 

 

 

 

 

 

 

 

r HT0 r H10 CP dT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T1

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

1

2

2

 

 

1

 

1

 

 

r H1

a T1

T2

 

 

b T2

T1

c

 

 

 

 

 

. (1.14)

 

 

 

 

 

 

T1

 

 

 

 

 

2

 

 

 

T2

 

 

 

Если вычислить r HT0 через неопределенный интеграл, получим

 

H 0

H

0

aT b T 2

c ,

(1.15)

r

T

 

2

T

 

 

 

 

 

 

где Н0 – постоянная интегрирования, которая определяется обычно из значения теплового эффекта при стандартных условиях.

1.5. Пример расчета

Найти температурную зависимость теплового эффекта реакции

СаСО3 = СаО + СО2,

если известно, что при Т = 1173 К тепловой эффект данной реакции r H11730 = 178,074 кДж/моль. Термодинамические характеристики веществ приведены в таблице.

4

Термодинамические характеристики веществ

 

 

 

2

, Дж/моль К

0

 

Вещество

C p a bT c T

 

f H 298

,

 

а

b 103

 

c 10-5

кДж/моль

СаСО3

104,52

21,92

 

–25,04

–1206,88

СаО

49,63

4,52

 

 

–6,95

–635,55

 

СО2

44,14

9,04

 

 

–8,53

–393,51

 

Так как C p a bT c T 2 , то

C p aТ bT 2 c T 2 .

Согласно уравнению Кирхгофа (1.15), определяем а, b

и c .

а aCaO аСО2 аСаСО2

49,64 44,14 104,5 10,73 ,

 

 

 

b bСО

bСаО

bСаСО

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

2

 

 

4,52 10 3

9,04 10 3 21,92 10 3

8,36 10 3 ,

 

 

 

c

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

cСО

cСаО

cСаСО

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

2

 

 

6,95 105

8,53 105 25,94 105

 

10,46 105 .

Таким образом, для данной реакции

 

 

С

 

10,73

8,36

10

3 Т 2

10,46 105

Р

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

Т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Отсюда

5

 

 

 

 

 

 

8,36 10

3

 

10,46 105

 

r

H 0

H

0

10,73T

 

 

 

T 2

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

2

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

На

 

основании

определенного

теплового

эффекта при

Т = 1173 К

находим Н0, подставив

значения r H11730 и

Т = 1173 в (1.15):

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r H11730

H 0 10,73 1173

8,36 10 3

1173 2

 

10,46 105

.

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

1173

 

Отсюда Н0 = 191141,4.

Тогда уравнение (1.15) для рассматриваемой реакции имеет вид:

 

 

H 0

191141,4 10,73T 4,18 10 3 T 2

10,46 105

r

 

.

 

 

T

 

T

 

 

 

 

На основании этого уравнения можно рассчитать тепловой эффект реакции при любой температуре.

Для определения теплового эффекта, например, при 1300 К подставим значение температуры в полученное уравнение:

 

 

 

191141,4 10,73 1300 4,18 10 313002

10,46 105

 

r

H 0

 

 

 

 

1300

 

1300

 

 

 

 

 

 

= 163869 [Дж/моль].

Для определения расхода теплоты, например, на разложение 1 кг СаСО3 при 1300 К нужно определить число молей п в 1 кг CaCO3, тогда

H 0 r H13000 n ,

H 0 163,869 1000100 1638 [кДж/кг].

6

Если значение теплового эффекта не задано в условии, то для определения Н0 нужно найти тепловой эффект реакции при Т = 298 К, используя справочные значения стандартных теплот образования компонентов реакции f H 2980 .

r H2980 f H2980 ,CaO f H2980 ,CO2 f H 2980 ,CfCO3

635,55 393,51 1206,88 77,82 [кДж/моль].

На основании определенного теплового эффекта r H 2980

находим Н0:

77820 H 0 10,73 298 4,18 10 3 2982 10,46 105 , 298

Н0 = 191149,4.

1.6. Отчет о работе

Отчет о работе должен содержать:

краткое описание физико-химических свойств каждого компонента реакции с указанием фазовых переходов;

термодинамические характеристики веществ;

методику расчета теплового эффекта химической ре-

акции r HT ;

– результаты расчета температурной зависимости теплового эффекта r HT с шагом 100 К, представленные в виде

таблицы и графика;

– выводы.

Оформление отчета должно соответствовать требованиям стандарта предприятия СТП006.

7

ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 2 Определение направления и степени завершенности хи-

мической реакции в равновесных условиях

2.1.Цель работы

2.1.1.Определить направление и степень завершенности химической реакции в равновесных условиях.

2.1.2.Определить оптимальные условия реакции в заданном интервале температур.

2.1.3.Рассчитать температурную зависимость стандарт-

ного изменения энергии Гиббса r GT0 и константы равновесия химической реакции K p0 с помощью стандартных термодинамических величин.

2.2.Задание

2.2.1.Рассчитать температурную зависимость стандартного изменения энергии Гиббса и константы равновесия химической реакции в заданном интервале температур с помощью стандартных термодинамических величин.

2.2.2. Построить графики зависимостей lg K p0 f (1T ) и

r GT0 f (T ) .

2.2.3.Определить направление и предел протекания хи-

мической реакции.

2.3. Подготовка к лабораторной работе

Подготовка к лабораторной работе включает:

изучение основных теоретических вопросов – закона действующих масс, константы равновесия, уравнений изотер-

мы [1, С. 108 – 143; 2, С. 74 – 87, 3, С. 45 – 59];

изучение методов расчета химических равновесий, приведенных в данных методических указаниях [1, С. 113 –

121].

8