
140 |
Глава 6 |
6.3. Глубина выхода электронов и объем исследуемой области
вещества
Для количественного анализа важно определить глубину выхода электронов,
т. е. расстояние, которое электроны с определенной энергией Ее могут пройти
без потерь энергии (рис. 6.2). Падающее излучение (фотоны или электроны) име ет достаточно высокую энергию, чтобы проникнуть в твердое тело на глубину, расположенную далеко за пределами области выхода электронов с характеристи
ческими энергиями. Электроны, испытывающие неупругие столкновения и теря
ющие энергию 'БЕ при движении от точки возбуждения к поверхности, покида ют твердое тело с меньшей энергией и дают вклад в фон или «хвост» сигнала (энергетического спектра), который может распространяться на несколько сотен эВ вниз от главного пика. По аналогии с экспериментальными методиками, ис пользуемыми для определения глубины выхода электронов, рассмотрим вещество
как источник электронов определенной энергии Ес с интенсивностью потока 10, на
поверхность которого нанесена тонкая поглощающая пленка. Любое неупругое
столкновение в пленке удаляет электроны из группы частиц с энергией ЕсБудем
считать, что сечение неупругого столкновения равно cr и что в одном см3 осажден
ной пленки содержится N' рассеивающих центров. Число dI электронов, удаляе мых из исходной группы, в расчете на один рассеивающий центр составляет а!, а убыль электронов dI в слое толщиной dx задается выражением
-dl = CJ!N' dx,
откуда
(6.1)
ФОТОНЫ, Е = hv
ГЛУБШIА
ВЫХОДА {
ЭЛЕКТРОНОВ
БЕ = ПОТЕРИ ЭНЕРГИИ
Рис. 6.2. Схема возникновения характеристических электронов в глубине твердого тела при падении фотонов высокой энергии на поверхность. Только электроны, возбужденные вблизи поверхности, могут выйти из твердого тела без потери энергии
Электрон-электронные взаимодействия и чувствительность... |
141 |
По определению средняя длина свободного пробега связана с поперечным се
чением рассеяния как
I/A. = N'a, |
(6.2) |
поэтому (6.1) может быть переписана следующим образом:
(6.3)
Согласно этой формуле, число электронов, которые могут выйти на поверх ность поглощающей пленки, экспоненциально убывает с ростом толщины плен ки. В данном случае мы считаем среднюю длину свободного пробега равной глу
бине выхода и обозначаем их одним и тем же символом Л. Выход электронов из
твердого тела, возбуждаемого равномерно по глубине, дается выражением fl(x)dx
= Ijc, рассматривая толстую подложку в качестве мишени толщиной Л.
Для определения степени ослабления потока электронов производится опре
деление зависимости величины сигнала электронов, образовавшихся в подлож ке, от толщины нанесенного внешнего слоя для различных металлов. На Рис. 6.3 представлена относительная интенсивность потока Оже-электронов с энергией 92 эВ из кремния как функция толщины поверхностного слоя германия. Тол щина слоя германия была определена с помощью резерфордовского обратного рассеяния (см. главу 3). Данные на рис. 6.3 показывают, что интенсивность экс поненциально уменьшается с ростом толщины слоя германия с длиной затуха
ния Л, эквивалентной 2,5·1015 атомов германия/см2 (примерно 0,5 нм). Такое ос
лабление потока электронов зависит от величины характеристической энергии выходящих электронов. На рис. 6.3б для двух различных характеристических значений энергии электронов, испускаемых из германия (LMM, 1147 эВ; MVV, 52 эВ), показана энергетическая зависимость ослабления как функция толщи
ны кремниевого покрытия. Длины свободных пробегов соответствуют 9,81·10 15 атомов/см2 и2,34·1015 атомов/см2• Терминология Оже-переходов обсуждается в
главе 12.
Приведенные значения средних длин свободного пробега хорошо согласуют ся с результатами других измерений этих величин, представленными на рис. 6.4. Эти результаты показывают, что зависимость средней длины свободного пробега имеет вид пологой кривой с минимумом около 100 эВ. Величина средней длины свободного пробега относительно нечувствительна к типу материала, в котором движутся электроны. Подобные кривые зависимостей средней длины свободного пробега получили название универсальных кривых.
6.4. Неупругие эле:ктрон-эле:ктронные столкновения
Выражение для поперечного сечения неупругого столкновения может быть получено, используя импульсное приближения (см. главу 3) для рассеяния в поле
142
1.0
~ 0.8
о
~а:\ 0.6
...Q о::
Е- ::::
u ::i:
@~ 0.4
а:: р..
::s:::.:: u..., ffi::::
Е- а1
:r: о
::s:: б 0.2
~~
:r: ~
<~
а:\(!')
о
~0.1
с.. |
0.08 |
о |
|
:r: |
|
|
0.06 |
|
о |
|
а |
0.8
Глава 6
о
2 |
3 |
4 |
5 |
ТОЛЩИНА ГЕРМАНИЕВОГО
ПОКРЫТИЯ, 1О" см-1
Ge (MVV) - 52 eV
Рис. 6.3. (а) Ослабление потока Оже
о
электронов из кремния (переход LVV, 92 эВ) как функция толщины германиевого
е- ОЖЕ- |
|
|
покрытия. Средняя длина свободного |
~~~- |
|
пробега равна - 0,5 нм в германии. В |
|
|
данном примере осаждение германиево |
||
|
го слоя проводилось при 300 К. (б) Осла |
||
( ) |
|
|
бление двух потоков электронов (LMM, |
|
|
|
1147 эВ и MVV, 54 эВ) из германия как |
|
|
|
функция толщины кремниевого покры |
2 |
3 |
4 |
тия [Из книги Feldman and Mayer, 1986] |
5 |
ьТОЛЩИНА КРЕМНИЕВОГО ПОКРЫТИЯ, 1015 см·2
Электрон-электронные взаимодействия и чувствительность... |
143 |
::t |
|
~~ |
|
|
|
|
|
|
|
|
§ |
100 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
§ |
50 |
AI |
дu |
|
|
|
|
|
|
|
LI:\ |
|
|
|
|
|
|
|
|||
О<><е: |
|
Au• |
Ag |
|
|
|
|
|
|
|
'°. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
u~ |
|
Age |
|
|
|
|
|
|
|
|
<щ |
|
|
Age eAu |
|
|
|
|
|
АС;;::• |
|
s~ |
|
|
|
|
|
|
|
|||
§1 ~ |
|
|
Au• |
|
|
|
|
|
• |
•W |
10 |
|
|
|
|
|
|
Age•~•c |
|
||
!:<: |
|
|
•Ag |
Ве{I ~· g |
Ве |
|
||||
"' |
|
|
|
Аg-В |
~Ве |
eAg |
|
|
||
::t |
|
|
|
|
•Р |
~ •мо |
|
|
||
t::< |
|
|
|
|
|
|
Fe |
|
|
|
щ |
5 |
|
|
Ag• • • |
•дg |
•W |
|
|
|
|
а.. |
|
|
|
|
|
|||||
u |
|
|
|
Мо Ве |
|
|
|
|
|
|
|
32 |
5 |
10 |
50 |
|
100 |
500 |
1000 |
2000 |
|
|
|
|
ЭНЕРГИЯ ЭЛЕКТРОНА, зВ
Рис. 6.4. Универсальная кривая зависимости средней длины свободного пробега от энер
гии [Из книги G. Somerjai, Chemistry in Two Diтensions: Sиrfaces (Comell University Press, Ithaca, NY, 1981 )]
центральной силы. Электрон, движущийся со скоростью v, передает электрону
1 мишени момент импульса, равный
2е2 |
(6.4) |
др= bv' |
где Ь - прицельный параметр. Здесь мы воспользовались результатами главы 3
для случая рассеяния на малые углы, положив Z1 = Z2 = 1 и М1 = М2 = т (рис. 6.5).
Обозначим Т энергию, переносимую электроном с энергией Е = У1 mv2 , тогда
|
(др)2 е4 |
(6.5) |
|
Т = |
2m =ЕЬ2 |
||
· |
Дифференциальное сечение do{7) для переноса энергии в интервале от Т до Т
+ dT дается выражением |
|
dб(Т) = -2тrЬ db. |
(6.6) |
Из (6.5) следует, что 2ЬdЬ = - (е4/ЕТ2)dТ, поэтому |
|
тrе4 dT |
|
dб(Т) = Т т2 . |
(6.7) |
г
144 |
Глава б |
Рис. 6.5. Схема взаимодействия движущегося электрона со свободным неподвижным элек
троном
Поперечное сечение для электрона, соответствующее передаче энергии в ин тервале от Т . до Т , определяется выражением
тттах
|
|
Tmax |
|
|
|
|
бе = |
J da(T), |
|
(6.8) |
|
|
|
Tmin |
|
|
|
|
е4 |
( 1 |
1 |
) |
(6.9) |
а =::: n - ----- |
|
||||
е - |
Е |
Тmin |
Ттах . |
|
В случае электронов с энергией Е порядка сотен эВ или больше максимальная величина передаваемой энергии (Ттах = Е, если М1 = М) намного превосходит
величину Т . , поэтому
тт
е4 |
1 |
6,5 · 10-14 |
(6.10) |
бе =n --- = |
см2 |
||
Е |
Tmin |
ETmin |
|
где Е и Т . измеряются в электронвольтах, а е2 = 1,44 эВ нм.
тт
6.5. Поперечное сечение ударной электронной ионизации
Значение поперечного сечения ударной электронной ионизации можно оце
нить, положив в (6.10) Т . = Е8:
тт
пе4 |
пе4 |
(6.11) |
|
бе ::: ЕЕв |
= ИЕ~' |
||
|
|
Электрон-электронные взаимодействия и чувствительность... |
145 |
|
где И= Е/Е |
и Е |
- энергия связи орбитального электрона. При энергиях падающих |
|
8 |
8 |
|
|
частиц меньших Е8, т. е. в случае И< 1 сечение должно быть равно нулю. Дей ствительный вид зависимости поперечного сечения от И представлен на рис. 6.6. Величина поперечного сечения ионизации имеет максимум вблизи значений, соот
ветствующих величине приведенной энергии И =3 - 4. Для Е8 = 100 эВ и И= 4 величина поперечного сечения составляет 1,6· 10-18 см2• Данное значение находится
в хорошем согласии с измеренными значениями максимума поперечного сечения
ударной ионизации (при значениях И, близких к 4), что показано на рис. 6.7.
u = Е/Ев
Рис. 6.6. Зависимость поперечного сечения ударной ионизации от приведенной энергии для взаимодействий с твердым телом [С. С. Chang в работе Р. F. Kane, G. В. Larrabee, Eds,
Characterization of Solid Surfaces, Plenum Press, NY, 1874]
10-17
N::i;
|
<) |
|
Na |
|
|
|
::s::· |
|
|
|
|
|
§ |
|
|
|
|
|
< |
|
|
|
|
|
м |
|
AI |
|
|
|
о~ |
|
|
|
|
|
10-18 |
Si |
|
|
|
|
щ |
|
s~~ |
|
|
|
::s:: |
|
|
|
|
|
щ |
|
|
|
|
|
::s:: |
|
р |
ОБОЛО |
|
|
:r: |
|
L-ОБОЛОЧIОГ'S |
r) |
|
|
::r |
|
|
||
|
щ |
|
CI |
'.с |
|
|
u |
|
|
\N |
|
|
:r: |
|
|
|
|
|
щ |
10-19 |
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
Рис. 6.7. Максимальное значение поперечно- |
::r |
|
|
Ti |
о |
щ |
|
|
|
||
|
~ |
|
|
|
|
го сечения ударной электронной ионизации |
""' |
|
|
|
|
(при И= 4) как функция энергии различных |
о |
|
|
|
|
t::: |
|
|
|
|
|
электронных оболочек [J. Kirschner в работе |
|
10-20 |
102 |
|
103 |
Н. lbach, 1977] |
|
10 |
|
ЭНЕРГИЯ СВЯЗИ, Е8
146 |
Глава б |
6.6. Плазмоны
В твердых телах коллективные возбуждения газа электронов проводимо
сти приводят к появлению дискретных пиков в спектрах энергетических потерь
электронов. Квант таких коллективных (плазменных) осцилляций, называемый плазмоном, имеет энергию около 15 эВ. С классической точки зрения плазмен
ная частота определяется осцилляциями валентных электронов в металле по от
ношению к положительно заряженным остовам атомов (рис. 6.8). Рассмотрим флуктуацию or расстояния r между положительно заряженным остовом и газом, содержащим свободные электроны с концентрацией n. Если газ расширяется по отношению к равновесному состоянию на величину Бr, то электроны, содержащи еся в сферической оболочке Бп = 4nnr2Бr, создают электрическое поле
е |
|
Е = r2оп = 4neor. |
(6.12) |
Возвращающая сила F, возникающая в результате такого расширения
F = -еЕ = -4ne 2 nor. |
(6.13) |
Частота гармонического осциллятора, соответствующая силе, задаваемой
(6.13), равна
(6.14)
где те - масса электрона. Для металлов, как правило, п =1023 см·2, поэтому частота осцилляций wP = 1,8 1018 рад/с, а энергия nwP = 12 эВ. Эта плазменная частота
может рассматриваться, как естественная частота колебаний системы из электро нов и ионов, возбуждаемой заряженными частицами.
Измеренное значение энергии плазмона для магния составляет 10,6 эВ, а для алюминия - 15,3 эВ. На рис. 6.9 представлен спектр энергетических потерь элек тронов, отражаемых алюминиевой пленкой. Пики потерь энергии соответствуют
Рис. 6.8. Электронный газ из 4/Зт-3п электронов во
круг положительно заряженного остова испытывает
радиальное сжатие Бr
Электрон-электронные взаимодействия и чувствительность... |
147 |
Рис. 6.9. Спектр энергетических потерь
электронов, отраженных от алюминия.
Начальная энергия электронов равна 2
кэВ. Пики потерь соответствуют возбуж
дению связанных поверхностных и объ
емных плазмонов
80 100 120
ПОТЕРИ ЭНЕРГИИ ЭЛЕКТРОНОВ,эВ
комбинации объемного плазмона с энергией 15,3 эВ и поверхностного плазмона с энергией 10,6 эВ. Частота поверхностного плазмона (s) связана с частотой объ
емного плазмона соотношением
(6.15)
Было обнаружено, что это соотношение выполняется для многих металлов и
полупроводников. Вычисленные значения энергии плазмона для кремния и гер
мания равны 16,0 эВ в предположении, что на каждый атом приходится четыре
валентных электрона и что все облако валентных электронов осциллирует вокруг ионного остова. Экспериментально полученные значения составляют 16,4-16,9 эВ для кремния и 16,0---16,4 - для германия.
6.7. Средняя длина свободного пробега электрона
Оценка величины средней длины свободного пробега может быть получена на
основе общей формулы для электронной потери энергии в твердом теле, содержа
щем n электронов в единице объема, (3.10):
dE |
4пе4п |
(6.16) |
-- = -- lnB |
||
dx |
mv 2 |
' |
где В - отношение энергии частицы к энергии возбуждения. Возбуждение плаз менных осцилляций, плазмонов в процессе столкновений с большим прицельным
148 |
Глава 6 |
параметром является преимущественным способом потерь энергии электронами в твердом теле. Такие электронные потери для электронов с энергией 80 кэВ, про ходящих через тонкую фольгу NiAl, показаны на рис. 6.1 О. Наиболее важной осо бенностью данного спектра является энергетическое распределение электронов, которые теряют при прохождении через пленку энергию 17,8 эВ, равную энер гии объемного плазмона. Этот факт предполагает, что потери энергии происходят дискретными (квантовыми) порциями, равными nwp, поэтому мы положим
2mv 2
в=--, |
(6.17) |
fU.Up |
|
а с помощью формулы wP = (4пе2-п/т)112 (6.14) запишем потери энергии через wP:
dE |
ы2 е2 |
2mv 2 |
(6.18) |
--=-P-ln--. |
|||
dx |
v 2 |
hыр |
|
ОБЪЕМНЫЙ
ПЛАЗМОН 80 кэВ ЭЛЕКТРОНЫ
~_i_
/[\ u=='°Гm
|
; |
1; |
|
|
~ |
1 : |
|
|
; |
1 |
|
|
; |
1 |
|
|
|
1 |
|
|
|
1 |
|
1iro5 |
, |
1 |
|
1 |
|||
t |
: |
||
1 |
|||
1rJ |
1 |
||
|
|
1 |
|
'"'1 |
|
1 |
|
1 |
|
1 |
|
1 |
|
1 |
|
1 |
|
1 |
|
1 |
|
1 |
|
1 |
|
1 |
|
1 |
|
1 |
|
1 |
|
1 |
|
а |
|
1 |
|
|
1 |
||
1 |
|
||
|
1 |
||
1 |
|
|
ЕаEшss
|
\ NiM23 |
AIL23 |
|
~ .---... |
...---.. |
х 80 |
\."" |
~ |
' \J\ |
{
о |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
ПОТЕРИ ЭНЕРГИИ, эВ
NiAI
~---СЭПЭ-ЕЕLS
ПС'-00~\..
Мз
М2
1 |
----"'-- |
+--+ |
--+-- |
ЗРт |
! ------ |
' --- |
+ -- |
+ -- |
ЗР112 |
|
ь |
|
|
|
! --------- |
|
" --- |
+ -- |
2Р312 |
'---------- |
|
'---- |
2Р112 |
Рис. 6.10. (а) Спектр потерь энергии для электронов с начальной энергией 80 кэВ после прохождения через пленку NiAl толщиной 50 нм. На спектре указан доминирующий пик одноплазмонных потерь энергии при JiwP=l 7,8 эВ. Указаны также поверхностный плазмон (Jicos=7,l эВ) и возбуждение остова (Ni М23 и Al L23). (Ь) Расчетная плотность состояний
(ПC-DOS) для NiAl (сплошная линия) и вероятность Al L23 - экспериментальные данные
(отмечены точками), полученные из СЭПЭ-ЕЕLS-спектра, аналогичного изображенному
на рис. а. Пороговые переходы на уровни остова указаны стрелками [Из книги Feldman
and Mayer, 1986]
Электрон-электронные взаимодействия и чувствительность... |
149 |
Аналогичное выражение выведено в работе Айбаха (1977). Если рассматри
вать плазмон в качестве главной причины потерь энергии при определении вели
чины средней длины свободного пробега электронов Л, то можно записать:
1 |
= |
( |
|
dE) |
1 |
|
(6.19) |
'?: |
- dx |
hшv · |
|
|
|||
Отсюда |
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
ш |
|
е2 |
2mv 2 |
|
(6.20) |
- |
- |
|
р |
1 |
hшv |
· |
|
'?: - |
hv 2 n |
|
Например, в случае электронов с энергией 350 эВ в Al вычисленное значение
Л составляет О 92 нм (nw |
р |
= |
15 эВ |
v2 = 2Е/т = 1 23· 1018 см2/с2 |
и n2 =66·10-16 эВ с) |
• |
' |
|
' |
' |
' |
Данное значение находится в хорошем согласии с результатами, представленными на рис. 6. 4.
6.8. Влияние морфологии тонких пленок на уменьшение выхода
электронов
Одним из наиболее известных применений методов электронной спектроско пии является диагностика различных способов роста пленок. Определение меха низма роста чрезвычайно важно при создании однородных многослойных покры тий, в которых необходима высокая степень однородности состава при толщине менее 1О нм. Обычные типы роста включают:
1.Послойный рост, при котором сначала появляется полностью сформирован
ный первый слой пленки, затем второй и т. д. Такой тип роста, как правило,
называютростом Франка - ван дер Мерве.
2.Рост слоев с островками, при котором первый слой полностью покрывает по
верхность подложки, а последующие слои образуют островки осажденного материала. Этот тип роста называютростом Странски - Крастанова.
3.Полностью островковый тип роста, при котором вещество с самого начала об разует на поверхности островки. Такой тип роста обычно называетсяростом Волмера - Вебера.
4.Статистическое осаждение, при котором рост пленки происходит по мере случайного заполнения участков поверхности в соответствии со статистикой Пуассона.
6.8.1. Послойный рост
В последующих обсуждениях для характеристических электронов, вылетаю
щих из твердого тела, будет постоянно применяться экспоненциальная форма для