Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

тмиэт / тмиэт / Alford Terri M. _Fundamentalnye osnovy analiza nanoplenok (1)

.pdf
Скачиваний:
70
Добавлен:
29.04.2022
Размер:
17.79 Mб
Скачать

140

Глава 6

6.3. Глубина выхода электронов и объем исследуемой области

вещества

Для количественного анализа важно определить глубину выхода электронов,

т. е. расстояние, которое электроны с определенной энергией Ее могут пройти

без потерь энергии (рис. 6.2). Падающее излучение (фотоны или электроны) име­ ет достаточно высокую энергию, чтобы проникнуть в твердое тело на глубину, расположенную далеко за пределами области выхода электронов с характеристи­

ческими энергиями. Электроны, испытывающие неупругие столкновения и теря­

ющие энергию 'БЕ при движении от точки возбуждения к поверхности, покида­ ют твердое тело с меньшей энергией и дают вклад в фон или «хвост» сигнала (энергетического спектра), который может распространяться на несколько сотен эВ вниз от главного пика. По аналогии с экспериментальными методиками, ис­ пользуемыми для определения глубины выхода электронов, рассмотрим вещество

как источник электронов определенной энергии Ес с интенсивностью потока 10, на

поверхность которого нанесена тонкая поглощающая пленка. Любое неупругое

столкновение в пленке удаляет электроны из группы частиц с энергией ЕсБудем

считать, что сечение неупругого столкновения равно cr и что в одном см3 осажден­

ной пленки содержится N' рассеивающих центров. Число dI электронов, удаляе­ мых из исходной группы, в расчете на один рассеивающий центр составляет а!, а убыль электронов dI в слое толщиной dx задается выражением

-dl = CJ!N' dx,

откуда

(6.1)

ФОТОНЫ, Е = hv

ГЛУБШIА

ВЫХОДА {

ЭЛЕКТРОНОВ

БЕ = ПОТЕРИ ЭНЕРГИИ

Рис. 6.2. Схема возникновения характеристических электронов в глубине твердого тела при падении фотонов высокой энергии на поверхность. Только электроны, возбужденные вблизи поверхности, могут выйти из твердого тела без потери энергии

Электрон-электронные взаимодействия и чувствительность...

141

По определению средняя длина свободного пробега связана с поперечным се­

чением рассеяния как

I/A. = N'a,

(6.2)

поэтому (6.1) может быть переписана следующим образом:

(6.3)

Согласно этой формуле, число электронов, которые могут выйти на поверх­ ность поглощающей пленки, экспоненциально убывает с ростом толщины плен­ ки. В данном случае мы считаем среднюю длину свободного пробега равной глу­

бине выхода и обозначаем их одним и тем же символом Л. Выход электронов из

твердого тела, возбуждаемого равномерно по глубине, дается выражением fl(x)dx

= Ijc, рассматривая толстую подложку в качестве мишени толщиной Л.

Для определения степени ослабления потока электронов производится опре­

деление зависимости величины сигнала электронов, образовавшихся в подлож­ ке, от толщины нанесенного внешнего слоя для различных металлов. На Рис. 6.3 представлена относительная интенсивность потока Оже-электронов с энергией 92 эВ из кремния как функция толщины поверхностного слоя германия. Тол­ щина слоя германия была определена с помощью резерфордовского обратного рассеяния (см. главу 3). Данные на рис. 6.3 показывают, что интенсивность экс­ поненциально уменьшается с ростом толщины слоя германия с длиной затуха­

ния Л, эквивалентной 2,5·1015 атомов германия/см2 (примерно 0,5 нм). Такое ос­

лабление потока электронов зависит от величины характеристической энергии выходящих электронов. На рис. 6.3б для двух различных характеристических значений энергии электронов, испускаемых из германия (LMM, 1147 эВ; MVV, 52 эВ), показана энергетическая зависимость ослабления как функция толщи­

ны кремниевого покрытия. Длины свободных пробегов соответствуют 9,81·10 15 атомов/см2 и2,34·1015 атомов/см2• Терминология Оже-переходов обсуждается в

главе 12.

Приведенные значения средних длин свободного пробега хорошо согласуют­ ся с результатами других измерений этих величин, представленными на рис. 6.4. Эти результаты показывают, что зависимость средней длины свободного пробега имеет вид пологой кривой с минимумом около 100 эВ. Величина средней длины свободного пробега относительно нечувствительна к типу материала, в котором движутся электроны. Подобные кривые зависимостей средней длины свободного пробега получили название универсальных кривых.

6.4. Неупругие эле:ктрон-эле:ктронные столкновения

Выражение для поперечного сечения неупругого столкновения может быть получено, используя импульсное приближения (см. главу 3) для рассеяния в поле

142

1.0

~ 0.8

о

~а:\ 0.6

...Q о::

Е- ::::

u ::i:

@~ 0.4

а:: р..

::s:::.:: u..., ffi::::

Е- а1

:r: о

::s:: б 0.2

~~

:r: ~

<~

а:\(!')

о

~0.1

с..

0.08

о

:r:

 

 

0.06

 

о

 

а

0.8

Глава 6

о

2

3

4

5

ТОЛЩИНА ГЕРМАНИЕВОГО

ПОКРЫТИЯ, 1О" см-1

Ge (MVV) - 52 eV

Рис. 6.3. (а) Ослабление потока Оже­

о

электронов из кремния (переход LVV, 92 эВ) как функция толщины германиевого

е- ОЖЕ-

 

 

покрытия. Средняя длина свободного

~~~-

 

пробега равна - 0,5 нм в германии. В

 

данном примере осаждение германиево­

 

го слоя проводилось при 300 К. (б) Осла­

( )

 

 

бление двух потоков электронов (LMM,

 

 

 

1147 эВ и MVV, 54 эВ) из германия как

 

 

 

функция толщины кремниевого покры­

2

3

4

тия [Из книги Feldman and Mayer, 1986]

5

ьТОЛЩИНА КРЕМНИЕВОГО ПОКРЫТИЯ, 1015 см·2

Электрон-электронные взаимодействия и чувствительность...

143

::t

 

~~

 

 

 

 

 

 

 

 

§

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

§

50

AI

дu

 

 

 

 

 

 

 

LI:\

 

 

 

 

 

 

 

О<><е:

 

Au•

Ag

 

 

 

 

 

 

 

'°.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

u~

 

Age

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Age eAu

 

 

 

 

 

АС;;::

s~

 

 

 

 

 

 

 

§1 ~

 

 

Au•

 

 

 

 

 

•W

10

 

 

 

 

 

 

Age•~•c

 

!:<:

 

 

•Ag

Ве{I ~· g

Ве

 

"'

 

 

 

Аg-В

~Ве

eAg

 

 

::t

 

 

 

 

•Р

~ •мо

 

 

t::<

 

 

 

 

 

 

Fe

 

 

 

щ

5

 

 

Ag• • •

•дg

•W

 

 

 

а..

 

 

 

 

 

u

 

 

 

Мо Ве

 

 

 

 

 

 

32

5

10

50

 

100

500

1000

2000

 

 

 

ЭНЕРГИЯ ЭЛЕКТРОНА, зВ

Рис. 6.4. Универсальная кривая зависимости средней длины свободного пробега от энер­

гии [Из книги G. Somerjai, Chemistry in Two Diтensions: Sиrfaces (Comell University Press, Ithaca, NY, 1981 )]

центральной силы. Электрон, движущийся со скоростью v, передает электрону

1 мишени момент импульса, равный

2

(6.4)

др= bv'

где Ь - прицельный параметр. Здесь мы воспользовались результатами главы 3

для случая рассеяния на малые углы, положив Z1 = Z2 = 1 и М1 = М2 = т (рис. 6.5).

Обозначим Т энергию, переносимую электроном с энергией Е = У1 mv2 , тогда

 

(др)2 е4

(6.5)

Т =

2m =ЕЬ2

·

Дифференциальное сечение do{7) для переноса энергии в интервале от Т до Т

+ dT дается выражением

 

dб(Т) = -2тrЬ db.

(6.6)

Из (6.5) следует, что 2ЬdЬ = - 4/ЕТ2)dТ, поэтому

 

тrе4 dT

 

dб(Т) = Т т2 .

(6.7)

г

144

Глава б

Рис. 6.5. Схема взаимодействия движущегося электрона со свободным неподвижным элек­

троном

Поперечное сечение для электрона, соответствующее передаче энергии в ин­ тервале от Т . до Т , определяется выражением

тттах

 

 

Tmax

 

 

 

 

бе =

J da(T),

 

(6.8)

 

 

Tmin

 

 

 

 

е4

( 1

1

)

(6.9)

а =::: n - -----

 

е -

Е

Тmin

Ттах .

 

В случае электронов с энергией Е порядка сотен эВ или больше максимальная величина передаваемой энергии (Ттах = Е, если М1 = М) намного превосходит

величину Т . , поэтому

тт

е4

1

6,5 · 10-14

(6.10)

бе =n --- =

см2

Е

Tmin

ETmin

 

где Е и Т . измеряются в электронвольтах, а е2 = 1,44 эВ нм.

тт

6.5. Поперечное сечение ударной электронной ионизации

Значение поперечного сечения ударной электронной ионизации можно оце­

нить, положив в (6.10) Т . = Е8:

тт

пе4

пе4

(6.11)

бе ::: ЕЕв

= ИЕ~'

 

 

Электрон-электронные взаимодействия и чувствительность...

145

где И= Е/Е

и Е

- энергия связи орбитального электрона. При энергиях падающих

8

8

 

 

частиц меньших Е8, т. е. в случае И< 1 сечение должно быть равно нулю. Дей­ ствительный вид зависимости поперечного сечения от И представлен на рис. 6.6. Величина поперечного сечения ионизации имеет максимум вблизи значений, соот­

ветствующих величине приведенной энергии И =3 - 4. Для Е8 = 100 эВ и И= 4 величина поперечного сечения составляет 1,6· 10-18 см2• Данное значение находится

в хорошем согласии с измеренными значениями максимума поперечного сечения

ударной ионизации (при значениях И, близких к 4), что показано на рис. 6.7.

u = Е/Ев

Рис. 6.6. Зависимость поперечного сечения ударной ионизации от приведенной энергии для взаимодействий с твердым телом [С. С. Chang в работе Р. F. Kane, G. В. Larrabee, Eds,

Characterization of Solid Surfaces, Plenum Press, NY, 1874]

10-17

N::i;

 

<)

 

Na

 

 

 

::s::·

 

 

 

 

 

§

 

 

 

 

 

<

 

 

 

 

 

м

 

AI

 

 

 

о~

 

 

 

 

10-18

Si

 

 

 

щ

 

s~~

 

 

::s::

 

 

 

 

 

щ

 

 

 

 

 

::s::

 

р

ОБОЛО

 

 

:r:

 

L-ОБОЛОЧIОГ'S

r)

 

 

::r

 

 

 

щ

 

CI

'.с

 

 

u

 

 

\N

 

 

:r:

 

 

 

 

щ

10-19

 

 

 

 

о

 

 

 

Рис. 6.7. Максимальное значение поперечно-

::r

 

 

Ti

о

щ

 

 

 

 

~

 

 

 

 

го сечения ударной электронной ионизации

""'

 

 

 

 

(при И= 4) как функция энергии различных

о

 

 

 

 

t:::

 

 

 

 

электронных оболочек [J. Kirschner в работе

 

10-20

102

 

103

Н. lbach, 1977]

 

10

 

ЭНЕРГИЯ СВЯЗИ, Е8

146

Глава б

6.6. Плазмоны

В твердых телах коллективные возбуждения газа электронов проводимо­

сти приводят к появлению дискретных пиков в спектрах энергетических потерь

электронов. Квант таких коллективных (плазменных) осцилляций, называемый плазмоном, имеет энергию около 15 эВ. С классической точки зрения плазмен­

ная частота определяется осцилляциями валентных электронов в металле по от­

ношению к положительно заряженным остовам атомов (рис. 6.8). Рассмотрим флуктуацию or расстояния r между положительно заряженным остовом и газом, содержащим свободные электроны с концентрацией n. Если газ расширяется по отношению к равновесному состоянию на величину Бr, то электроны, содержащи­ еся в сферической оболочке Бп = 4nnr2Бr, создают электрическое поле

е

 

Е = r2оп = 4neor.

(6.12)

Возвращающая сила F, возникающая в результате такого расширения

F = -еЕ = -4ne 2 nor.

(6.13)

Частота гармонического осциллятора, соответствующая силе, задаваемой

(6.13), равна

(6.14)

где те - масса электрона. Для металлов, как правило, п =1023 см·2, поэтому частота осцилляций wP = 1,8 1018 рад/с, а энергия nwP = 12 эВ. Эта плазменная частота

может рассматриваться, как естественная частота колебаний системы из электро­ нов и ионов, возбуждаемой заряженными частицами.

Измеренное значение энергии плазмона для магния составляет 10,6 эВ, а для алюминия - 15,3 эВ. На рис. 6.9 представлен спектр энергетических потерь элек­ тронов, отражаемых алюминиевой пленкой. Пики потерь энергии соответствуют

Рис. 6.8. Электронный газ из 4/Зт-3п электронов во­

круг положительно заряженного остова испытывает

радиальное сжатие Бr

Электрон-электронные взаимодействия и чувствительность...

147

Рис. 6.9. Спектр энергетических потерь

электронов, отраженных от алюминия.

Начальная энергия электронов равна 2

кэВ. Пики потерь соответствуют возбуж­

дению связанных поверхностных и объ­

емных плазмонов

80 100 120

ПОТЕРИ ЭНЕРГИИ ЭЛЕКТРОНОВ,эВ

комбинации объемного плазмона с энергией 15,3 эВ и поверхностного плазмона с энергией 10,6 эВ. Частота поверхностного плазмона (s) связана с частотой объ­

емного плазмона соотношением

(6.15)

Было обнаружено, что это соотношение выполняется для многих металлов и

полупроводников. Вычисленные значения энергии плазмона для кремния и гер­

мания равны 16,0 эВ в предположении, что на каждый атом приходится четыре

валентных электрона и что все облако валентных электронов осциллирует вокруг ионного остова. Экспериментально полученные значения составляют 16,4-16,9 эВ для кремния и 16,0---16,4 - для германия.

6.7. Средняя длина свободного пробега электрона

Оценка величины средней длины свободного пробега может быть получена на

основе общей формулы для электронной потери энергии в твердом теле, содержа­

щем n электронов в единице объема, (3.10):

dE

4пе4п

(6.16)

-- = -- lnB

dx

mv 2

'

где В - отношение энергии частицы к энергии возбуждения. Возбуждение плаз­ менных осцилляций, плазмонов в процессе столкновений с большим прицельным

148

Глава 6

параметром является преимущественным способом потерь энергии электронами в твердом теле. Такие электронные потери для электронов с энергией 80 кэВ, про­ ходящих через тонкую фольгу NiAl, показаны на рис. 6.1 О. Наиболее важной осо­ бенностью данного спектра является энергетическое распределение электронов, которые теряют при прохождении через пленку энергию 17,8 эВ, равную энер­ гии объемного плазмона. Этот факт предполагает, что потери энергии происходят дискретными (квантовыми) порциями, равными nwp, поэтому мы положим

2mv 2

в=--,

(6.17)

fU.Up

 

а с помощью формулы wP = (4пе2-п/т)112 (6.14) запишем потери энергии через wP:

dE

ы2 е2

2mv 2

(6.18)

--=-P-ln--.

dx

v 2

hыр

 

ОБЪЕМНЫЙ

ПЛАЗМОН 80 кэВ ЭЛЕКТРОНЫ

~_i_

/[\ u=='°Гm

 

;

1;

 

~

1 :

 

;

1

 

;

1

 

 

1

 

 

1

1iro5

,

1

1

t

:

1

1rJ

1

 

 

1

'"'1

 

1

1

 

1

1

 

1

1

 

1

1

 

1

1

 

1

1

 

1

1

 

1

а

 

1

 

1

1

 

 

1

1

 

 

ЕаEшss

 

\ NiM23

AIL23

 

~ .---...

...---..

х 80

\.""

~

' \J\

{

о

10

20

30

40

50

60

70

80

ПОТЕРИ ЭНЕРГИИ, эВ

NiAI

~---СЭПЭ-ЕЕLS

ПС'-00~\..

Мз

М2

1

----"'--

+--+

--+--

ЗРт

! ------

' ---

+ --

+ --

ЗР112

 

ь

 

 

 

! ---------

 

" ---

+ --

2Р312

'----------

 

'----

2Р112

Рис. 6.10. (а) Спектр потерь энергии для электронов с начальной энергией 80 кэВ после прохождения через пленку NiAl толщиной 50 нм. На спектре указан доминирующий пик одноплазмонных потерь энергии при JiwP=l 7,8 эВ. Указаны также поверхностный плазмон (Jicos=7,l эВ) и возбуждение остова (Ni М23 и Al L23). (Ь) Расчетная плотность состояний

(ПC-DOS) для NiAl (сплошная линия) и вероятность Al L23 - экспериментальные данные

(отмечены точками), полученные из СЭПЭ-ЕЕLS-спектра, аналогичного изображенному

на рис. а. Пороговые переходы на уровни остова указаны стрелками [Из книги Feldman

and Mayer, 1986]

Электрон-электронные взаимодействия и чувствительность...

149

Аналогичное выражение выведено в работе Айбаха (1977). Если рассматри­

вать плазмон в качестве главной причины потерь энергии при определении вели­

чины средней длины свободного пробега электронов Л, то можно записать:

1

=

(

 

dE)

1

 

(6.19)

'?:

- dx

hшv ·

 

 

Отсюда

 

 

 

 

 

 

 

1

 

ш

 

е2

2mv 2

 

(6.20)

-

-

 

р

1

hшv

·

'?: -

hv 2 n

 

Например, в случае электронов с энергией 350 эВ в Al вычисленное значение

Л составляет О 92 нм (nw

р

=

15 эВ

v2 = 2Е/т = 1 23· 1018 см22

и n2 =66·10-16 эВ с)

'

 

'

'

'

Данное значение находится в хорошем согласии с результатами, представленными на рис. 6. 4.

6.8. Влияние морфологии тонких пленок на уменьшение выхода

электронов

Одним из наиболее известных применений методов электронной спектроско­ пии является диагностика различных способов роста пленок. Определение меха­ низма роста чрезвычайно важно при создании однородных многослойных покры­ тий, в которых необходима высокая степень однородности состава при толщине менее 1О нм. Обычные типы роста включают:

1.Послойный рост, при котором сначала появляется полностью сформирован­

ный первый слой пленки, затем второй и т. д. Такой тип роста, как правило,

называютростом Франка - ван дер Мерве.

2.Рост слоев с островками, при котором первый слой полностью покрывает по­

верхность подложки, а последующие слои образуют островки осажденного материала. Этот тип роста называютростом Странски - Крастанова.

3.Полностью островковый тип роста, при котором вещество с самого начала об­ разует на поверхности островки. Такой тип роста обычно называетсяростом Волмера - Вебера.

4.Статистическое осаждение, при котором рост пленки происходит по мере случайного заполнения участков поверхности в соответствии со статистикой Пуассона.

6.8.1. Послойный рост

В последующих обсуждениях для характеристических электронов, вылетаю­

щих из твердого тела, будет постоянно применяться экспоненциальная форма для

Соседние файлы в папке тмиэт