Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

тмиэт / тмиэт / Alford Terri M. _Fundamentalnye osnovy analiza nanoplenok (1)

.pdf
Скачиваний:
70
Добавлен:
29.04.2022
Размер:
17.79 Mб
Скачать

90

 

 

Глава 4

 

 

 

 

 

 

 

1.0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0.9

 

 

 

 

 

 

 

 

 

'@'0.8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

~

0.7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

х

 

 

 

 

 

 

 

 

 

~~ 0.6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с:>..

0.5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

:s:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

::r:

0.4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

~

 

 

 

 

 

 

 

 

 

§ 0.3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

~ 0.2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

»

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

е 0.1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0.00

2

3

4

5

6

7

8

9

10

 

 

r/a

Рис. 4.4. Функция экранированиях в приближении Мольера. При r = а значение функции уменьшается приблизительно до 0,4, что подтверждает выбор приближенного размера атома для величины а. Также на графике показаны функции х = alr и a/2r

+оо

 

др= JF.ldt,

(4.8)

- 00

 

или

(4.9)

где F1.. - составляющая силы, действующая на ион в направлении, перпендикуляр­

ном его направлению падения. С учетом геометрии рис. 3.3 эта сила может бып~

записана, используя r = .../х2 + Ь2 , как

дV(r)

дV(.../х2 + ь2)

(4.10).

F.l =---ау= -

дЬ

.

Следовательно,

равно
или

Профили распыления и масс-спектроскопия вторичных ионов

91

+оо

 

 

 

др= --1 д f

V(../x 2

+ b2 )dx,

(4.11)

vдЬ

 

 

 

-оо

или с учетом (4.7)

(4.12)

что сводится к выражению

( 4 13)

Энергия отдачи, передаваемая ядру, Т, равна

др2

Т = 2М2'

тc2 ZfZ~e4 a2

(4.14)

Т = 8Mzv2Ъ4 .

 

Поперечное сечение do(1) передачи энергии атому в интервале от Тдо Т + dT

d(J' = -2тсЬ db

(4.15)

1де Е = M1v212. Удобно выразить полученный результат с помощью величины мак­ симальной переданной энергии Tmax

Тогда

(4.16)

Поперечное сечение Sn ядерного торможения задается выражением

Sп = - fTd(J'

92

Глава 4

 

 

 

 

 

или

 

 

 

 

 

 

 

 

s =

п2z z

2

е2а (

М

)

т112

ITmax

 

i

 

i

 

 

,

п

zт112

м + м

2

 

О

 

тах

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(4.17)

Ядерные потери энергии задаются выражением

 

 

 

 

 

ddxнlп = NSn,

 

 

 

(4.18)

где N - количество атомов в единице объема конденсированного вещества (кон­ центрация). Заметим, что при таком приближении dE/dxjn не зависит от энергии

частицы:

dEI

-

7[2

2

аМ1

М1

М2.

(4.19)

dx

п -

Nz-Z1Z2e

 

+

 

На рис. 4.5 приведено сравнение этой не зависящей от энергии величины с ядерными потерями энергии, полученными с использованием потенциала Тома­ са - Ферми; данный рисунок построен согласно модели Линдхарда, в которой , ядерные потери выражаются в единицах приведенной энергии е'. Величина этой энергии задается отношением расстояния экранировки Томаса к расстоянию наи­ большего сближения

(4.20а),

0.5 .---------

.----------

,--------.

------~

 

 

ПОТЕНЦИАЛ

 

 

,--_~томлсл

- ФЕРМИ

0.4

0.3

Sn (е')

0.2

0.1

О'

--------'

-------'-------

~-------

'

10-з

10-2

10-1

 

10

ПРИВЕДЕННАЯ ЭНЕРГИЯ, s'

Рис. 4.5. Зависимость приведенного сечения ядерного торможения Sn(s~ (или d s'/dp) от s'. Кривая для потенциала Томаса - Ферми дает наиболее точные значения Sn; горизонталь­

ная линия изображает результат уравнения 4.17 для потенциала r 2

Профилираспыления и масс-спектроскопия вторичных ионов

93

и приведенной длины р, определяемой через поперечное сечение л:а2 и отношение

энергий Т /Е в виде

max

(4.20)

С помощью этой формулы для любой комбинации падающей частицы любой

энергии и атома мишени можно определить энергию торможения. В рамках тако­

го подхода &'/dp = Sn(e'), а согласно (4.20а) и (4.20б)

-dE'd

-_4rraNZ1 Z2 e2 М

М1

М Sп(Е,),

(4.21)

х п

1

+

2

 

где Sn(e') зависит от формы потенциала V(r). Эта величина независящих от энергии

ядерных потерь в приведенных единицах энергии и длины составляет 0,393 в

соответствии со значением d.E/dx\ , полученным в (4.19). Это значение несколько

0

отличается от приводимого в работе Линдхарда (Lindhard, 1963), поскольку мы использовали аппроксимацию импульса, в то время как авторы этой работы про­

извели более полную оценку интеграла рассеяния.

Отметим, что сделанное нами приближение, (4.19) дает правильный порядок

величины энергии торможения, но имеет существенные отклонения для зависи­

мости от энергии. Наиболее важно то, что это выражение не указывает на зависи­ мость 11Е при высоких энергиях. Это связано с использованием для потенциала

зависимости 1/r2 вместо llr. Очевидно, что приближение Jlr2 хуже при высоких

энергиях, где важны близкие соударения. Точное значение ядерных потерь d.E/dxln можно получить из (4.21) и из рис. 4.5, на котором представлены значения Sn(e') для более точного потенциала ТомасаФерми (см. раздел 4.9).

При облучении мишени из элемента средней массы, Cu, ионами Ar с энергией 1 кэВ, а= 0,0103 нм и в'= 0,008, а для ионов О с энергией 10 кэв, падающих на Си, а= 0,115 нм и в'= 0,27. (Ионы Ar и О обычно используются для получения

профилей распределения по глубине). Таким образом, для энергий ионов от 1

до 10 кэВ значения в' лежат в диапазоне от 0,01 до 0,3; этот интервал энергий расположен ниже плато в зависимости величины dE/dx. Значение независящей от ·шергии величины Sn(e') =О,39В может использоваться в качестве приближения

для оценки величины d.E/dx\ Для ионов аргона, облучающих Cu, d.Eld.x\

= 12,4

0

=3,2 эВ/нм.

0

·18/нм, а для ионов кислорода, падающих на Cu, d.Eld.x\0

 

4.4. Выход распыления

Выход продуктов распыления от аморфного вещества мишени, состоящей только из одного элемента, представлен в формуле 4.2 в виде произведения двух членов: первый, Л, включает в себя параметры материала, а второй, FD,

поглощаемую энергию. Вывод выражения для Л включает определение количества

атомов отдачи, способных преодолеть поверхностный потенциальный барьер и

накинуть тело:

94

Глава 4

 

 

 

У= ЛFv,

 

(4.22а)

где

 

 

 

 

= 4,2 · 10-3 (нм)

(4.22Ь)

Л

NU0

эВ

'

где N - концентрация (выраженная в нм-3) и И0 - поверхностная энергия связи (в эВ). Оценка величины И0 может быть сделана по теплоте сублимации (приблизительно равной теплоте испарения); как правило, И0 принимает значения

в диапазоне от 2 до 4 эВ. В уравнении 4.3 для поглощенной энергии

(4.22с)

Величина а является функцией отношения масс и принимает значения от 0,2 до 0,4, как показано на рис .4.6. Значение а возрастает с увеличением угла падения

из-за роста поглощения энергии около поверхности. В случае распыления, вызванного нормальным падением ионов средней массы, типичное значение а

составляет О, 25.

 

4

 

1.0

а(6)

 

а(О)

ТЕОРИЯ

 

а

 

 

 

 

 

3

 

 

1

 

 

 

 

/

/

 

 

/

(cos)-1

 

 

 

 

/

 

 

 

1

 

0.5

 

 

 

/

 

 

 

 

 

 

_... ...... ... ... " " " "

 

 

 

1

 

 

 

 

 

2

 

/ 11

 

 

 

 

 

 

 

 

... .- "..-/

/

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

0.2

0.5

2

5

10

10

30°

60°

90°

0.1

 

а

 

 

М2/М1

 

 

ь

УГОЛ ПАДЕНИЯ

 

Рис. 4.6. Зависимость множителя а, входящего в (4.3) для выхода обратно распыленных

частиц, от: (а) отношения масс М/М1• Сплошная линия соответствует расчетам, основан­

ным только на упругом рассеянии без учета поверхностных поправок. Штриховая линия

получена из экспериментов по распылению кремния, меди, серебра и золота ионами с энергией 45 кэВ. (Различие кривых обусловлено главным образом пренебрежением по­

верхностными поправками при больших значениях отношения масс); (б) угла падения.

Сплошная линия соответствует теоретическим предсказаниям для иона аргона на меди.

Штриховой линией отмечена зависимость вида (cose)·1, которая имеет место главным об­ разом в приближении больших скоростей [Из работы Sigmund, 1981.]

Профили распыления и масс-спектроскопия вторичных ионов

95

При падении ионов аргона на медь (в которой N = 85 атомов/нм3) значение NSn

= 1240 эВ/нм. Поверхностная энергия связи U0, найденная по теплоте испарения, ;:::; 3 эВ, составляет~ 3 эВ. Подставляя в (4.2), получаем

4,2

4,2 · 0,25 · 1240 эВ/нм

у= NU0 aNSn =

84,5/нм3 З эВ

= 51·

Данный результат находится в удовлетворительном согласии с данными измере­

ний - около 6. Эти оценки пригодны для идеального случая аморфной мишени,

состоящей из одного элемента. Выходы продуктов распыления на монокристалле, поликристаллической мишени или для сплавов могут существенно отличаться от этих приведенных выше простых оценок. На мишенях, состоящих из атомов не­

скольких типов, преимущественное распыление одного из элементов может при­

вести к изменениям в составе поверхностного слоя. Эти изменения отразятся на выходе Оже-электронов, что приведет к получению информации об измененном, а не об исходном слое. Другой проблемой является перемешивание ионных пуч­

ков (перераспределение в каскаде столкновений), которое может привести к уши­ рению внутренней границы раздела в процессе исследования слоистых мишеней. В большинстве таких случаев для определения толщины слоев или концентрации

основных компонентов можно использовать резерфордовское обратное рассе­ яние. Полученная этим способом информация может использоваться для кали­ бровки профиля распыления.

4.5. Масс-спектроскопия вторичных ионов (BИMC-SIMS)

Поверхностные слой материала разрушается в процессе распыления, что по­

·зволяет непосредственное определение состава такого слоя с помощью измерения

относительного содержания продуктов распыления. Распыленный материал испу­ скается в виде нейтральных частиц, находящихся в различных возбужденных со­

стояниях, в виде положительных и отрицательных ионов, заряженных однократно

или многократно, и в виде кластеров. Относительное количество ионизованных и нейтральных частиц может изменяться для одного и того же образца на несколь­ ко порядков в зависимости от условий на поверхности. Анализ продуктов рас­

пыления является самым чувствительным методом исследования поверхности.

Обычно он используется для идентификации и измерения низких концентраций

ч.ужеродных атомов в твердых телах.

Одним из наиболее распространенных методов, использующих распыление,

является регистрация и анализ ионизованных продуктов распылениявторичных

ионов. Как показано на рис. 4.7, вторичные ионы сначала разделяются по энергии с помощью фильтра, являющегося, как правило, электростатическим анализатором,

а затем попадают в масс-спектрометр. Отсюда название данного метода - масс­

спектроскопия вторичных ионов (БИМС или SIMS от английского secondary ion

96

Глава 4

 

ПАДАЮЩИЕ ИОНЫ

ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЙ

j

/+~'Ф~ИЛЬТР

v1 1.@/,~

\\~ ~;ТРОМUТР

а -~$/////,,/_

\:,

ПОДЛОЖКА

v

 

 

ДЕТЕКТОР ВТОРИЧНЫХ

ТРАЕКТОРИЯ ПУЧКА

ионов

 

ионов

 

ЭЛЕКТРОННЫЕ

ВОРОТА

ПОВЕРХНОСТЬ

УIЛУБЛШ~ОБРАЗЦА

ь ~&

ПОДЛОЖКА

Рис. 4.7. (а) Схематичное изображение установки для масс-спектроскопии вторичных ионов. Пучок иоиов, падая на мишень, вызывает распыление мишени, частицы которой проходят через электростатический фильтр энергий, масс-спектрометр и затем регистри­ руются детектором ионов; (б) как правило, пучок ионов падает на большую площадь об­ разца, а сигнал регистрируется только от центральной части места падения. Это миними~ зирует эффекты, связанные с краями углубления

mass-spectroscopy). Приборы BИMC-SIMS обеспечивают возможность анализа. состава поверхности и определения профилей распределения концентрации эле• ментов по глубине. В одном из режимов работы пучок ионов перемещается по поверхности образца, на которой в результате распыления появляется углубление.

Для того чтобы не получать сигнал от стенок, электронная система детектирова... ,

ния пропускает только те ионы, которые испущены из центральной части этого углубления. Существуют также приборы прямого наблюдения - ионные микро..r

скопы, в которых производится детектирование вторичных ионов, испущенных,

с определенных участков поверхности таким образом, чтобы получить картину·

распределения состава на поверхности.

Спектры заряженных вторичных ионов обоих знаков достаточно сложны, пред"

ставляя не только однократно или многократно заряженные ионы атомов, но такж6.

и все другие ионизованные кластеры атомов мишени. Как показано на рис. 4.8,: масс-спектр, полученный при бомбардировке алюминиевой мишени ионами арго-1

Профили распыления и масс-спектроскопия вторичных ионов

97

10-10

 

 

 

дr+

 

 

 

 

д1+

 

 

 

 

 

 

 

ttt/дl+

 

 

д12+

 

AI~

) AI

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

д1;

 

 

 

дlЗ+

 

 

 

AI~

 

10-14

t

40

60

80

1

 

о

20

100

 

МАССОВОЕ ЧИСЛО -

Рис. 4.8. Спектр вторичных ионных кластеров, полученных при бомбардировке алюминия

ионами аргона. По оси ординат использован логарифмический масштаб. Преобладающим

продуктом распыления являются Al+, но Al2+ и Al3+ также имеются в большом количестве

[Из работы Wemer, 1978]

на, указывает на наличие не только однократно, но также двукратно и трехкратно

ионизованных атомов, а также кластеров из двух, трех и четырех атомов. Однако в

большинстве случаев преобладает выход однократно ионизованных атомов.

Распределение по энергиям распыленных частиц, покидающих поверхность

твердого тела, соответствует флуктуациям, связанным с многочисленными отдель­ ными столкновениями, из которых состоит процесс распьшения. Общий выход распыленных частиц связан с энергетическим спектром У(Е) таким образом, что

Emax

 

У= J Y(E)dE,

(4.23)

о

где Emax - максимальная энергия распыленных частиц. Выход положительно за­ ряженных ионов У'{Е) связан с общим выходом распыления соотношением

у+(Е) = а+(Е)У(Е),

(4.24)

а полный выход положительно заряженных ионов равен

 

Emax

 

у+ = J a+(E)Y(E)dE,

(4.25)

о

где вероятность ионизации а+(Е) зависит от энергии частицы и типа подложки.

Как показано на рис. 4.9, выход ионизованных частиц может изменяться на три

порядка по величине для продуктов распыления, имеющих примерно одинако-

98

 

107

~

 

 

f-...

 

щ

106

(;

f-...

 

о

 

t:ri'

 

о

 

:I::

105

о

;:;:

 

~

 

~

104

g

 

cri

 

..с

 

f-...

 

u

103

о

 

:I::

 

cri

 

;:;:

 

u

 

ffi

2

f-...

10

:I::

;:;::

1067

Глава 4

 

 

 

 

 

sк,в"д'~G

 

69Ga

 

 

)

+ + '' +

 

 

 

GaAs

 

 

 

 

71Ga

 

 

 

75дs

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(\

 

 

 

 

 

 

 

 

11

 

 

Ga+

 

 

 

А -

/\

 

 

 

 

 

 

s

1

1

 

 

 

 

 

 

~~

 

 

 

 

 

 

 

1

1

 

 

 

 

 

 

 

1

1

 

 

 

 

 

 

 

1

1

 

 

 

 

 

 

 

1

1

 

 

 

 

 

 

 

1

1

 

 

 

 

 

 

 

1

1

 

 

 

 

 

 

 

1

1

 

 

 

 

 

 

 

1

1

 

 

 

 

 

 

 

1

1

 

 

 

 

 

 

 

1

1

 

 

 

 

 

 

 

1

1

 

~

 

 

 

 

 

1

1

 

/\

/1

 

 

 

1

1

 

1

1

 

 

 

1

 

 

 

Ga-

11

 

 

дs+'

 

 

 

1 1

 

 

 

 

 

1

1

 

'1-:

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

1

 

1

 

 

1

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

1

 

 

1

 

 

 

1

 

1

 

1

 

 

 

1

 

1

 

1

 

 

 

1

 

1

 

1

 

 

 

1

 

1

 

1

 

 

 

 

1

 

1

 

1

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

69

71

 

 

73

75

77

МАССА

Рис. 4.9. Выход положительно заряженных (сплошная линия) и отрицательно заряженных (штриховая линия) ионов при бомбардировке GaAs ионами аргона с энергией 5 кэВ. На спектре видна большая разница в чувствительности метода BИMC-SIMS к различным

ионизованным состояниям при практически идентичных полных выходах распыления Ga

и As [Magee, Nucl. Instr. Meth. 191, 297 ( 1981)]

вый полный выход. Основной проблемой в количественном анализе с помощью BИMC-SIMS является определение а\Е).

Измеряемый сигнал I+, обычно получаемый в количестве отсчетов в секунду, от мишени, состоящей из одного изотопа элемента массой А с концентрацией СА'

определяется выражением

!} = Слiр{Зта+(Е, 8)У(Е, 8)ЛJJЛЕ,

(4.26)

где in - ток первичного пучка (ион/с), а(} и Е представляют собой угол и энергию отсечки системы детектирования, Лй и ЛЕ - телесный угол и ширина полосы про­ пускания энергетического фильтра, fJ и Т - чувствительность детектора и эффек­ тивность прохождения через систему регистрируемых ионов. Параметры а+ и У

зависят от состава образца. Этой зависимостью обычно можно пренебречь, если

Профили распыления и масс-спектроскопия вторичных ионов

99

требуется определить распределение концентрации компоненты с низким уровнем

содержания в однородной по составу матрице. Хорошим примером задачи такого

рода является измерение профилей распределения ионно-имплантированных в по­ лупроводник примесей (рис. 4.1 О). Максимальная концентрация примесей не пре­ вышает 1о-з, следовательно, присутствие As практически не влияет на значение а+. Характерной особенностью BИMC-SIMS является возможность исследования со­ держания водорода в широком диапазоне концентраций (см. рис. 4.11 ). Однако в этом случае присутствие паров воды на поверхности образца может сильно по­

влиять на динамический диапазон метода.

Выход вторичных ионов очень чувствителен к присутствию электрополо­ жительных или электроотрицательных ионов на поверхности мишени. Процесс

нейтрализации положительного иона, покидающего поверхность, определяется,

в том числе, уровнями энергии испускаемых атомов и наличием на поверхности

твердого тела электронов, которые могут заполнить свободный уровень. С одной стороны, этот процесс наиболее вероятен, когда в твердом теле имеются электро-

1020

1

-- '

 

1ззс5+

 

 

5кэВ

 

 

 

 

 

 

 

\

 

 

 

,

rf7J#kJP1

 

~::.

1

.

 

~ 1019

!'

\.

Si

~ As

 

~

'

\.

 

 

 

о

1

 

 

 

~

'

\

 

 

 

и

1

'

 

 

 

<

'

\

 

 

 

~ 1018

1

'

 

 

 

::1"

'

\

 

 

 

~::r:

J

~.

 

 

§

 

ПОСЛЕ

\.

 

 

::r:

ИМПЛАНТАЦИИ

 

 

о

 

 

\

 

 

:х: 1011

 

 

'

 

 

 

5•1014 Аs/см2

\

 

 

 

 

 

'

 

 

 

 

200 кэВ

\

 

 

 

 

 

' \

'

 

 

 

 

 

 

1016

о

0.2

 

0.4

0.6

 

 

ГЛУБИНА, мкм

Рис. 4.10. Профиль концентрации мышьяка, имплантированного в кремний с энергией

200 кэВ при общей дозе 5· 1014 атомов/см2, полученный методом BИMC-SIMS. Сплошная

линия соответствует перераспределению концентрации As в результате последующего

импульсного лазерного плавления внешнего слоя образца. Измеренные профили концен­

трации спускаются ниже уровня 1018/см3

Соседние файлы в папке тмиэт