Добавил:

A_ZCARD Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева

Предмет:

Методы современного органического синтеза

Файл:

МСОС Методичка 2

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

27.01.2022

Размер:

3.09 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 1819 / 2219 20 21 22 > Следующая >>>

	O
	OH CDI	EtOH	Me2SO4	H2		2	MgBr		H+
	OH CDI	EtOH	Me2SO4	H2		S	MgBr		H+
N	...	DBU	...	... RhO2-PtO2 ...				...	T ...
N		DBU							типепидин
									типепидин
III.Заполните схему превращений
			O			S
			O
			NH		HN			O
		O			NH
	OH	O	O			биотин
	OH			NH2-NH2	O
								OH	MeOH-H O
HO	Cl							OH	MeOH-H O
HO	Cl	...			...			...	2	...
									2
	TsOH		NaOH ...			TBTU, DIEA			TsOH
			TBAB						TsOH
			TBAB

Экзаменационный билет. Вариант 23

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

	HO		O	TIS-Cl
2.				NEt3, Im
		N
			O			OMe
	HO			OH
3.						OMe
3.	D-Xyl
	D-Xyl				HClO4
		HO		OH	HClO4
		HO		OH	PhH,T
					PhH,T
	HO		OH
	HO
		O			F
		O	O			TsO-
			O		+ N
4.					+ N

NHBoc DIEA

O			O NaBH4
7.	S
	S		CeCl3
Me		H	CeCl3
Me		H

181

		O	OsO4/NMO
8.			OsO4/NMO
8.	Ph
	Ph	OMe	(DHQD)2PHAL
		OMe

			- Li+
		O	Cu		Me
		O			Me
9.	Br		O	Me	Me
			O		O


			THF
	Br	H
		H
10	O		избыток N
10	N
	N	Pd(OAc)2, PPh3
	EtO	Pd(OAc)2, PPh3
	EtO		Na2CO3
	Br		Na2CO3

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и смолы Мэррифилда. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H ––Trp –– Phe –– Thr –– Lys –– Gly –– NH2

III.Заполните схему превращений

					Экзаменационный билет. Вариант 24
	I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
			O
1.				Cl	P
1.	THPO		OH
	THPO		OH	Cs2CO3, DMF
				Cs2CO3, DMF
		O
			OH		Bn-Cl
2.			OH		NaOH
					NaOH
	HO
	HO				OMe
	HO
		O	O		OMe
3.	HO
	HO		O
			O		TsOH
		HO			TsOH
		HO	D-Glc
			D-Glc
			O
4.	t-BuO			NH2NH2		NaNO2
4.			OMe			AcOH
			OMe

	O	NHCbz
		NHCbz
5.

182

	OH O	O	NaBH(OAc)3
			NaBH(OAc)3
7.	Me	OBn	DCM
	Me	OBn	DCM
	Me	Me
	O	OsO4/NMO
8.		OsO4/NMO
8.		OEt
		OEt
		(DHQ)2PHAL
					-	Li+
				O	Cu		Me
	O			O			Me
	O
9.		[Ph2Cu]Li	OTf		O	Me	Me
		[Ph2Cu]Li			O	Me	O
							O
		THF			THF
					THF
	MeO	Br HN	NMe

Pd(OAc)2, PPh3 KO-t-Bu,Ph-Me 1100C

II.Заполните схему превращений

O H O O

EtO	OEt NaCN			H+/H2O		Ac2O	AlCl	3		H2/Pd/C		Cl2
		...	...		...			3			...

Pip, T				T		-H O ...			... EtOH-HCl			FeCl	...
					2								3
													Clidanac

III.Заполните схему превращений

			H
	O		N
		Cl HO	OH		H+
					H+
		TsOH	... NaI	...	...		NH4Cl
							NH4Cl
						THF ...	...
			N	Br	Bu-Li	-60OC	пирменол
			N	Br	Bu-Li	-60OC
					O	...
				Et2O, -78 C
			Экзаменационный билет. Вариант 25
		I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
	HO	Boc2O
1.		Boc2O
1.		NH

183

AcO-t-Bu

H2SO4

	1. DPPA/NEt3
4.	OH
	2. BnOH, T
	O

OH O
EtO		NaIO4
8.	OEt
O	OH
Ph	O	1. Bu-Li
		1. Bu-Li

TBDPSO H 2.H+

OMOM

Pd(OAc)2, PPh3

O KO-t-Bu,Ph-Me,1100C

II.Заполните схему превращений

III.Заполните схему превращений

OOEt

Ph		Mg	EtO	O
Ph	Br	Et O ...		+ ...
	Br
		2	2. H O, H
				2
					NaBH(OAc)3		H -Pd/C
						...	2
					DCE	...	...
	H-Pro-OBn			TFA	DCE		...
	H-Pro-OBn			TFA			еналаприл
Boc-Ala-OH TBTU, DIEA ...							еналаприл
Boc-Ala-OH TBTU, DIEA ...				...

Экзаменационный билет. Вариант 26

184

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

		O
	HO		CH2Br2
1.		OH	CH2Br2
1.		OH
	HO		NaOH, TBAB
	HO

Fmoc-Cl

NaOH

NH2

H2N

DCC

O-t-Bu

NHCbz

			OMe		Li
					Li
7.				NH3 - EtOH
			Me			OsO4-NMO
	EtO		Et			OsO4-NMO
8.	EtO		Et
8.					(DHQ)2PHAL
					(DHQ)2PHAL
		O
			Li			Am			O
			Li			Am
9.	Me	O
		O				OTBDPS
	Me		Cu			OTBDPS			OTBDPS
	Me		Cu
		Me				THF
		Me
			OH			S	O
			B		Br
10			OH		Br	N	H
			OH			N	H

		N			Pd(OAc)2, PPh3
						Na CO
						2	3
II.Заполните схему превращений
	Br						Br	Me
	Br
			2 t-BuLi		¸1. B(OMe)3		N		LDA	N	NaBH4
			смесь		¸1. B(OMe)3		N		LDA		NaBH4
			смесь				... Pd(OAc) , PPh		... Et2O ...
			Трепа ...		2. H+		... Pd(OAc) , PPh		... Et2O ...	...	...
	OMe -78OC						2	3
	OMe -78OC						Na2CO3		-78OC

III.Заполните схему превращений

185

		H2N	P = MBHA-resin					O
H		H2N	P = MBHA-resin						O
					N				O
					N		O
N		O			Br	HN	O
F moc		H2N P		TFA	Br	HN				MsOH
F moc		H2N P		TFA	S				H	MsOH
					S				H
	N	OH DIC, HOBt	...		... Pd(OAc)2, PPh3 ...	DMF	...	NaBH3CN	...	анизол	...
		OH DIC, HOBt	...		... Pd(OAc)2, PPh3 ...		...		...		...
					KO-t-Bu,DMF 1000C
		Boc			KO-t-Bu,DMF 1000C			DCM
		Boc						DCM

Экзаменационный билет. Вариант 27

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

DHP, TsOH

1. Br	OH
	O

	O	OTBDPS		SH
2.				HS
2.	O
	O	O		Zn(OTf)2, DCM, T
		O		Zn(OTf)2, DCM, T
	O	O
3.				Boc2O
3.	H2N	OH		NaOH
				NaOH
	H-Gln-OH NH2
	HO	OH	Ac2O
4.
	O Ph	O		T
	O Ph	O
5.

			OH	TBHP
8.			OH
8.				(+)-DET/Ti(OPri)
				(+)-DET/Ti(OPri)
			MeO
		Li		Cu
				Cu
9.
		CF3
				O
10		Br
	S		Pd(OAc)2, PPh3
	S		NEt , DMF, 1000C
			NEt , DMF, 1000C
				3

1. Ph

2.H+

II.Заполните схему превращений

186

CH3

H C CH

1. LTMP, -78OC

HCl

BnNH2

TsOH, Ph-H ...

...

... диоксан ...

t-BuOAc

2. I

PyBop ... NaBH(OAc)

HClO4

ацетон

DIEA

DCE

III.Заполните схему превращений

O-t-Bu

TFA

EDC

NaOH

...

HOBt ...

TBAS/DCM

...

Фипериксид

NH Cl

OEt

NaOH

pH 6

...

NaBH(OAc)3

...

T ...

DCM

Экзаменационный билет. Вариант 28

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

HClO4

BOM-Cl

NaOH

H2N

Аденозин

OMe

TsOH

OH OH

PhH,T

1. DPPA/NEt3

2. Bu-t-OH, T

	O
7.	O-t-Bu	H -Rh/Al O
7.	O-t-Bu	2	2 3
	NH	10 атм
		10 атм

187

NaClO

(S,S)-Mn3+-саленовый комплекс

(катализатор Якобсона)

Bu-Li

OEt

Et O, -78OC

1. PPh3

t-Bu-O

2. NaOH

II.Заполните схему превращений

OMe

1. MeMgBr

H3PO4

MCPBA

NH2Me

Pd(dppf)Cl , Cs CO , T ...

...

2. NH4Cl

... T

...

2 2

2.H

III.Заполните схему превращений

Br Ph

Pd(OAc)OH,

ONa

HCl

(3 atm)

... Et O

...

... Rh((R-)BINAP)ClO

... (S-)

PPh3, Na2CO3

Флубипрофен

Экзаменационный билет. Вариант 29

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

OH OH

TsOH, RT

Cbz-Cl

NaOH

NaN3

EtOH

PhMe/TBAB

188

NO2

OMe

NH3

Нифедипин

9-BBN

H2O2

NaOH

Ph-Me

NaClO

(S,S)-Mn3+-саленовый комплекс

(катализатор Якобсона)

2LDA

BnBr

Et2O, -78OC

RT, 24h

Grabb's cat.

DCM

II.Заполните схему превращений

O H

EtO

OEt NaCN

H+/H2O

Ac2O

AlCl

H2/Pd/C

Cl2

Pip, T

...

-H O ...

... EtOH-HCl ...

FeCl ...

Clidanac

III.Заполните схему превращений

1/2

HCl

2Py*HCl

2Ac2O

OEt ...

Et O ...

...

... Py ...

MeO

200 C

Циклофенил

Экзаменационный билет. Вариант 30

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

BOM-Cl

NEt3

Me2SO4

NaOH

2-dRib

CuSO

H2SO4

189

		O
4.	S	OH	1. DPPA/NEt3
4.			2. Bn-OH, T


5.	Fmoc-Tyr-OH 1. EDC, HO-PFP
5.			2. H-Ala-O-Bn

3. Pip

LTBA

CbzN

-78OC

OsO4/NMO

OEt

(DHQ)2PHAL

t-Bu-Li

OTHP

Pd(OAc)2, PPh3

NaCO

II.Заполните схему превращений

NaCN

1. NaOH

O-t-Bu TFA

1. CDI

EtO

OEt Pip*AcOH

...

NiRa

... -EtOH

... 2. H+,T ...

K2CO3

...

2. NH3

фенотропил

III.Заполните схему превращений

2 t-BuLi

ONa

HCl

H2 (3 atm)

Br смесь Трепа ...

...

... Rh((R-)BINAP)ClO ...

-78OC

4ибупрофен

Экзаменационный билет. Вариант 31

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

MeO OMe

1.OH (избыток)

		OH	TsOH, T
D-Gal	OH

190

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 1819 / 2219 20 21 22 > Следующая >>>

Соседние файлы в предмете Методы современного органического синтеза

#
27.01.2022412.37 Кб61МСОС КР2 с решением.pdf
#
27.01.2022288.76 Кб47МСОС КР3 с решением.pdf
#
27.01.202222.02 Mб57МСОС Лекции с поиском и закладками.pdf
#
27.01.20223.09 Mб40МСОС Методичка 2.pdf
#
27.01.20221.82 Mб29МСОС Методичка.pdf