Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Биоорганическая химия / Квасюк Е.И., Бокуть С.Б. Курс лекций по химии и биохимии углеводов

.pdf
Скачиваний:
43
Добавлен:
22.07.2021
Размер:
1.13 Mб
Скачать

-3 [θ] x 10

+ 8

 

 

 

 

 

C H 2 O A c

 

 

 

 

 

 

+ 6

 

 

H 3 C O O C

N

 

 

 

N

 

+ 4

 

 

A c O

O

 

 

 

 

 

 

 

+ 2

 

 

 

A c O

O A c

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

-2

 

 

A c O

O

 

 

-4

 

 

 

A c O

O A c N

C O O CH 3

 

 

 

 

 

N

-6

 

 

 

A c O H 2 C

 

-8

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

2 2 0

2 4 0

2 6 0

2 8 0

 

 

 

λ m μ

. 6.12.

,

.

( . 6.13) - -

(1) (2) , , -

.

-3 [θ] x 10

+8

 

 

 

COOC H3

 

 

 

 

+6

 

 

AcO

N

 

 

 

N

+4

 

 

 

O

 

 

OAc

 

 

 

AcO

OAc

+2

 

 

 

 

 

 

1

-2

 

 

AcO

O

 

 

 

 

 

 

 

OA c

-4

 

 

A cO

A cO N

 

 

 

 

 

 

 

N

-6

 

 

 

2

 

 

 

C OOC H 3

-8

 

 

 

 

220

240

260

280

 

λ mμ

. 6.13.

6.13, -

-(~ 220 ), .

, -

-

.

71

,

-

.

6.3.

, . . 1895 1898 ,

, -

. -

, , -

, -

.

10 4 10 2 ,

.

. , ,

.

.

. ,. . 1912 , -

.

, -

. -

, , -

, , -

,

, .

, ,

,

-

. -

.

, -

.

-

, -

.

.

-

,

, ( . 6.14 ).

72

. 6.14.

,

,

. . , -

,

.

.

-

, -

, -

.

-

,

,. .

, ,

.

, 1 . -

.

-

.

,

.

73

,

. ,

-

, -

. ( ) ,

-

, .

-

, ,

.

, , ,

(6.1)

10,3 ( . 6.15). D- , -

180º. -

(6.2) -

15 ( . . 6.15).

D- , 120º -

.

 

 

 

 

O

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

O

 

 

 

 

OH

 

O

 

 

O

 

 

 

HO O

 

O

 

OH

HO

 

 

 

 

 

 

1,03 mμ

HO

O

1,5 mμ

HOO

HO

O

 

 

HO

 

OH

O

 

 

 

 

O

OH

 

HO

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

O

 

6.1

 

6.2

OH

 

 

 

 

O

. 6.15.

, , -

(

) ,

.

74

7.

. -

, , -

.

-

. ,

, -

, , -

. -

.

-

: ( ) -

( ).

.

. (

, )

, -

(NADH NADPH), (ATP), -

.

.

.

3- ,

.

-

,

.

2 D -1,5- (7.1), -

( . 7.1). -

3-

(7.2), 1,3- -

(7.3). 1,3-

(7.3) NADPH 3-

(7.4). 7.4 -

75

D- -1,6- (7.5), -

D- -6- (7.6) ( . . 7.1).

CH2OPO3H2

C O

CO2

H OH

H OH

CH2OPO3H2

7.1

 

COOH

ATP

ADP

COOPO3H2

 

 

 

 

 

 

 

2 H

 

 

OH

 

 

 

2 H

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OPO3H2

 

 

 

 

 

CH2OPO3H2

 

7.2

 

 

 

 

 

7.3

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

D

 

 

 

 

 

 

 

 

A

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

P

D

A

N

 

 

CHO

 

 

CH2OPO3H2

ADP ATP

 

CH2OPO3H2

2 H

 

 

 

 

O CH2OPO3H2

 

 

O

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OPO3H2

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

HO

 

 

 

HO

 

7.4

 

7.5

 

 

 

 

 

7.6

 

. 7.1.

(7.6)

D- , D-

2- -2- -D- ( . 7.2).

D- - 6-

 

D- -

 

D- -

 

6-

 

6-

 

 

 

2- -2- -

 

D- -

 

D- -

 

1-

 

6-

 

 

. 7.2. D- -6-

-

,

, -

.

-

. -

. -

, .

.

76

, ( glycýs lysis

), -

.

:

C6H12O6 + 2ADP + 2 3 4 2 3 + 2 + 2 2 .

( , -

). -

,

. -

-

. -

( )

, -

.

, , -

. -

, ,

:

C6H12O6 + 2ADP + 2 3 4 + 2H+ 2 3 2 + 2CO2 + 2 P + 2H2O.

30- -

,

-

( . 7.3).

(7.14)

(7.15). -

(7.16),

(7.17) ( . . 7.3).

-

.

,

, , , 2,3- ,

.

, -

, -

. ,

, , . -

, -

, -

NADH 3- (7.4)

, .

.

77

 

 

 

 

 

 

CH 2OH

 

 

 

ATP ADP

CH 2OPO3H 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

b

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H O

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

HO

 

7.9 OH OPO3H2

 

 

 

 

 

 

 

7.7 OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7.8

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

c

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OPO3H2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C H2OPO3H2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C H2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ADP

 

 

ATP

 

 

 

O

 

CH

2OH

ADP ATP

 

 

 

O C H2OH

 

 

 

 

 

 

 

O C H2OPO3H2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H O

7.6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7.5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7.10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

e

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CHO

 

 

 

g

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH 2OPO3H2

 

CH2OPO3H2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7.4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7.11

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NAD

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

NA D-H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3PO4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

COOPO3H2

 

 

 

COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

COOH

 

 

 

 

ADP ATP

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

OPO 3H2

 

 

 

 

C

 

 

OPO3H 2

 

 

 

 

 

 

l

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH 2OPO3H 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH 2OPO3H 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH 2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

7.3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7.2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7.12

 

 

 

 

 

 

 

 

7.13

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

o

 

 

 

 

 

 

ADP

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NAD

 

NAD -H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ATP

 

 

 

CH3-CH(OH)-COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3COCOOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7.15

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r

 

 

7.14

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CO2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NAD

NAD -H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C2H5OH

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3CHO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7.17

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7.16

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

. 7.3. . -

: 7.7 D- ; 7.8 -D- -6- ; 7.9 -D- -1- ;

7.6-D- -6- ; 7.10 -D- ; 7.5 -D- - 1,6- ; 7.4 3- ; 7.11 ;

7.31,3- ; 7.2 3- ;

7.122- ; 7.13 ;

7.14; 7.15 ; 7.16 ;

7.17 . : ; b ; c ; d ; e ; g -

; k ; l -

; m ; n ; o -

; p ; r ; s -

,

78

,

.

-

.

-

. -

,

2 . -

NADPH. NADPH -

-6- -

-5- .

, , , NAD+, FAD, . -

:

C6H11O5 3 2 + 2NADP+ + 2H2O

-5- + 2NADPH + 2 + + 2.

D- -6- ,

-, .

, , -

,

( , , -

). -

, -5- , -

, -

.

( -

) -

.

7.4.

. -

, -

, , -

. ,

, ~197 . -

,

, , -

~2870 :

6 12 6 + 6 2 6 2 + 6 2 + 2870 .

-

, -

79

, . -

, ,

, -

. , , -

, . ,

-

, ,

, ( ).

2 ,

-

.

, ,

-

, -

. ( -

),

, ,

.

, .

-

, , -

.

, , -

, 1937 .

1953 . -

-

. , 8 ,

-

2 -

. -

.

,

,

DP. -

3 + 2 2 2 2 + 8 +.

, -

.

, 12

, ,

, 38 .

80