Неорганическая химия / Физическая химия / Еремин В.В., Каргов С.И., Успенская И.А., Кузьменко Н.Е., Лунин В.В. Основы физической химии. В 2-х ч. / Основы физической химии

269

27-2.

При низких температурах k(T ) T exp(−E0/RT ), при высоких тем-

пературах k(T ) exp(−E0/RT ).

27-3.

При низких температурах k(T ) exp(−E0/RT ), при высоких темпе-

ратурах k(T ) T exp(−E0/RT ).

27-4.

Линейную.

27-5.

Нелинейную.

27-6.

27-7.

Eоп = E0

− RT при низких температурах.

27-8. P = qвр

10−3.

27-9.

E0 = 238 кДж · моль−1.

27-10.

S‡ = 18,0 Дж · моль−1 · К−1.

27-11.

H‡ = 35,1 кДж · моль−1,

S‡ = 58,9 Дж · моль−1 · К−1.

27-12.

H‡ = 23,7 кДж · моль−1,

S‡ = −35,4 Дж · моль−1 · К−1.

27-13.

S‡ = −42,6 Дж · моль−1 · К−1.

27-14.

S‡ = −10,91Дж · моль−1 · К−1,

H‡ = 214 кДж · моль−1,

G‡ = 219 кДж · моль− .

S‡ = −4,15 Дж · моль−1 · К−1.

27-15.

k = 4,03 · 10−8 с−1,

27-16.

S‡ =

−

17,6 Дж

·

моль−1

·

К−1,

H‡ = 196,6 кДж

·

моль−1

,

G‡ =

1

.

= 204,9 кДж · моль−

моль−1

К−1,

моль−1,

27-17.

S‡

=

−

50,7 Дж

·

·

H‡ = 3,35 кДж

·

p

p

·

моль−1.

G‡ = 23,6 кДж

27-18.

S‡

=

−

102 Дж

·

моль−1

·

К−1,

H‡ = 33 кДж

·

моль−1.

p

К−1

27-19.

S‡

=

−

94,8 Дж

·

моль−1

·

,

H‡ = 173,1 кДж

·

моль−1

,

G‡ =

p

p

= 248,9 кДж · моль−1, P = 10−5.

H‡ = 106 кДж · моль−1.

27-20.

S‡ = −49 Дж · моль−1 · К−1,

27-21.

S‡

=

−

81,4 Дж

·

моль−1

·

К−1.

p

27-22.

A = 1,2 · 1011 л · моль−1 · с−1.

§ 29

29-1.

√

1 +

6 < r < 3,54.

29-2.

Возможно от одного до трех стационарных состояний.

29-3.

29-4.

См. литературу к главе 6: [5], с. 411.

Вопросы и задачи к главе 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3

§ 1.

Основные понятия термодинамики . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3

§ 2.

Уравнения состояния . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4

§ 3.

Первый закон термодинамики. Термохимия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

8

§ 4.

Второй закон термодинамики. Энтропия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

19

§ 5.

Термодинамические потенциалы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

25

Вопросы и задачи к главе 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

34

§ 6.

Термодинамика растворов неэлектролитов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

34

§ 7.

Гетерогенные (фазовые) равновесия. Однокомпонентные системы . . . . .

44

§ 8.

Гетерогенные (фазовые) равновесия. Двухкомпонентные системы . . . . .

50

§ 9.

Химическое равновесие . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

60

§ 10.

Расчеты равновесий при наличии дополнительных видов работ . . . . . .

68

Вопросы и задачи к главе 3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

74

§ 11.

Термодинамика растворов электролитов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

74

§ 12.

Электропроводность растворов электролитов . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

77

§ 13.

Электрохимические цепи . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

82

Вопросы и задачи к главе 4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

88

§ 14.

Основные понятия и постулаты статистической термодинамики . . . . . .

88

§ 15.

Общие соотношения между статистическими и термодинамическими

функциями . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

93

§ 16.

Статистическая термодинамика идеальных и реальных систем . . . . . . .

97

Вопросы и задачи к главе 5 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

108

§ 17.

Основные понятия химической кинетики . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

108

§ 18.

Кинетика реакций целого порядка . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

112

§ 19.

Методы определения порядка реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

118

§ 20.

Влияние температуры на скорость химических реакций . . . . . . . . . . .

125

§ 21.

Кинетика сложных реакций . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

130

§ 22.

Приближенные методы химической кинетики . . . . . . . . . . . . . . . . . .

139

§ 23.

Катализ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

150

§ 24.

Кинетика реакций в конденсированной фазе . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

162

§ 25.

Фотохимические реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

165

§ 26.

Теории активных столкновений . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

171

§ 27.

Теория активированного комплекса . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

174

Вопросы и задачи к главе 6 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

183

§ 28.

Линейная неравновесная термодинамика . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

183

§ 29.

Сильно неравновесные системы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

186

Ответы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

242