Добавил:
Upload
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:
Пути протекания нуклеофильного замещения в ароматических системах
1.Через образование арильного катиона;
2.По механизму присоединенияотщепления (через образование комплекса Мейзенгеймера, SNAr);
3.По механизму отщепленияприсоединения (кине-замещение, ариновый механизм);
4.По анион-радикальному механизму
1
Арильный катион. Возможен ли механизм SN1 ?
2
Реализуется только для очень-очень хорошей уходящей группы и очень «плохого» субстрата
|
|
|
|
|
|
|
|
k1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ar |
|
N |
|
N |
Ar + N2 |
|||||||
|
|
|
||||||||||
|
|
|
||||||||||
|
|
|||||||||||
Ar
+ Y
k2 
ArY
k1 << k2, V = k1 [ArN2+]
3
Скоростьопределяющая стадия – образование арил-катиона
|
|
|
|
|
|
N |
|
+ |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
N |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
+ |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
X |
X |
X |
4