Добавил:
Upload
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:
Что можно сказать о механизме данной реакции на основании КИЭ ?
H3C |
|
H2CrO4 |
H3C |
|||
CH |
|
OH |
C |
|
O |
|
|
|
|
||||
|
|
|
||||
|
|
|||||
|
|
|
||||
H C (D) |
|
|
H C |
|||
3 |
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
kH/kD = 6 |
|
|
|
32
КИЭ примерно равен 1 (соединения с протием и с дейтерием реагируют с одинаковыми скоростями)
|
+ NH2- |
- H+ |
|
|
|
N |
N |
H |
N |
NH2 |
|
NH2 |
|||||
|
|
|
|
33
Вторичный изотопный эффект
•Может быть > 1 или < 1
•Для водорода теоретически не может быть больше 2
•Если вторичный КИЭ больше 2, значит связь С-Н разрывается на скорость определяющей стадии
|
|
|
|
|
|
H3C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H3C |
|
CH2Cl |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
H3C |
|
CH3 |
|
|
|
C H |
|
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
HH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
34
Туннелирование как причина аномально высоких значений kH/kD
35