Добавил:
Upload
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:
Реакция переноса атома водорода
R-H + . R’ → [ R…H…R’ ] ≠ → R. + H-R’
КИЭ максимальный при
R = R’
Энергия
системы
R-Н-R’ (ПС)
Энергия 
системы
R-Н (ИС)
27
Реакция переноса атома водорода
• R-H + . R’ → |
kH/kD |
[ R…H…R’ ] ≠ → |
|
R. + H-R’ |
|
•КИЭ максимальный при R = R’
Позволяет
экспериментально определить сравнительную
степень разрыва связи в переходном состоянии
0 0,5 1
Степень разрыва связи С-Н
28
|
|
R |
+ Br . |
|
|
R |
|
Ph |
|
CH |
|
Ph |
|
C . |
+ HBr |
|
|
|
|||||
|
|
|
|||||
|
|
R' |
|
|
|
R' |
|
|
|
R = R' = H |
kH/kD = 4,8 |
||||
R = H, R' = CH3 |
kH/kD = 2,7 |
R = R' = CH3 |
kH/kD = 1,8 |
|
Как объяснить ? |
29 |
|
R…..H…...Br
R….H…....Br
R…H……..Br
R + HBr
R + HBr
R + HBr
30
R…..H…...Br
R….H…....Br
R…H……..Br
kH/kD kH/kD kH/kD
R + HBr
R + HBr
R + HBr
=4,8
=2,7
=1,8
31